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文档简介
炸药专用再生生物复合油脂化工行业标准编制说明
(征求意见稿)
1任务来源
根据工业和信息化部办公厅工信厅科[2014]114号文《关于印发2014年第二批行业标准制修订计
划的通知》的要求,于2018年完成制定《炸药专用再生生物复合油脂》化工行业标准。计划编号:
2014-0481T-HG。该标准由福建达安能源实业有限责任公司、福建海峡科化股份有限公司、中国葛洲
坝集团易普力股份有限公司、葛洲坝易普力湖北昌泰民爆有限公司、广东宏大罗化民爆有限公司、前
进民爆股份有限公司、青海海西东诺化工有限公司、怀化南岭民用爆破服务有限公司、苏州丰倍生物
科技股份有限公司、特种油(蜡)生产技术应用研究专业委员会、中海油天津化工研究设计院有限公
司等单位负责起草。由全国化学标准化技术委员会技术归口。
2产品概况
2.1产品名称
炸药专用再生生物复合油脂根据用途不同分为多孔粒状铵油炸药生物复合油;乳化炸药生物复
合蜡;膨化硝铵炸药专用生物复合油。
2.2产品性质
多孔粒状铵油炸药生物复合油为淡黄色至褐色液体,无肉眼可见杂质,物化性能稳定,具有复合
油相特有气味;乳化炸药生物复合蜡为淡黄色至褐色固体,无毒、无腐蚀性、物化性能稳定,具有复
合油相特有气味;膨化硝铵炸药专用生物复合油为棕褐色均质块状软膏,无毒、无腐蚀性、物化性能
稳定,具有复合油相特有气味。
2.3产品用途
膨化硝铵炸药专用生物复合油替代现有膨化硝铵炸药专用油相,适于各种膨化硝铵炸药生产工艺,
具有装药密度高、流散性好、质优价廉、安全性高等的特点,广泛使用于膨化硝铵炸药生产企业,用
其生产的膨化硝铵炸药具有良好的理化性能及爆炸性能。
多孔粒状铵油炸药专用生物复合油可完全等比例取代传统柴油生产炸药,全面提升多孔粒状铵油
炸药产品的性能指标,明显提高了多了粒状铵油炸药的体积威力,多孔粒状铵油炸药符合GB17583-
1998《多孔粒状铵油炸药》标准要求。
乳化炸药生物复合蜡产品可完全等比例取代传统乳化炸药复合蜡生产乳化炸药。
2.4生产工艺
废弃动植物油脂,含有各种动物、植物油脂及大量固体颗粒、胶体和水分等杂质,其中的游离
脂肪酸较高。这些杂质会对爆炸反应产生一定的影响,因此在反应前必须进行除杂、水化脱胶、除
水等预处理工艺处理,经处理后的油脂与复配材料混合可用于制备工业炸药专用生物复合油脂。
2.4.1测定
初步测定地沟油的水分、酸价、密度和粘度,对其进行了预处理,与柴油、复合蜡的理化特性
1
指标对工业炸药性能的影响从机理上进行对比分析。
2.4.2除杂
废弃油脂中由于含有杂质,所以使用废弃油脂作为原料时必须经过滤将其中的杂质去掉,在制
备工业炸药专用油的过程中发生其它的反应,影响应用性能。
2.4.3水化脱胶
水化脱胶是利用磷脂等胶溶性杂质的亲水性,将一定量的热水或稀碱、食盐、磷酸等电解质水溶
液,在搅拌下加入热的毛油中,使其中的胶溶性杂质吸水凝聚沉降分离。
2.4.4除水
作为工业炸药用油,其中的水分必须除净。可以通过将油加热并控制在105℃左右,直到没有水
蒸气泡冒出为止,然后停止加热。这一步非常重要,任何残余在油中的水会对工业炸药尤其是粉状
硝铵炸药的爆轰反应产生巨大的影响。
2.4.5除游离脂肪酸
采用乙醇萃取脱酸法,根据毛油中中性油(甘油三酸酯)与游离脂肪酸、胶体杂质等组分在结构
和极性上的区别,根据相似相溶的特性,选用特定溶剂和操作条件,利用其溶解度差异来进行游离
脂肪酸分离,从而达到脱酸目的的一种精炼方法。热乙醇能溶解油脂和脂肪酸,温度降低后,油脂
在乙醇中的溶解度大大降低,而脂肪酸在其中的溶解度仍较大。用于萃取脱酸可以满足工艺要求。
2.4.6脱色
油脂脱色的目的,并非脱尽所有色素,而在于获得油脂色泽的改善。色素的存在虽然对工业炸
药的性能没有影响,但它会影响工业炸药的外观,从而影响工业炸药生物油的推广应用。因此有必
要去除。吸附脱色是利用丙酮、异丙醇、活性白土或活性炭等脱除溶解于油中或以胶体形式分散于
油中的色素。
处理后的地沟油(俗称地沟毛油)为基础油,通过物理化学改性方法,可制备调节出乳化炸药
生物复合油脂、膨化硝铵炸药生物复合油脂、多孔粒状铵油炸药生物复合油脂。
3制定标准的意义
本项目属于重点项目,符合国标委《标准化事业发展“十二五”规划》专栏2制造业标准体系建设
重点06石化中开展精细化学品、无机化工新材料标准研究以及国务院《工业转型升级规划(2011—
2015年)》第四章重点领域发展导向第二节调整优化原材料工业中大力发展化工新材料、新型专
用化学品产业的要求。
随着工业化的发展,对能源需求日益增大,一方面石化能源储量越来越少,供需矛盾愈发紧张;
另一方面石化产品价格大幅攀升,直接导致工业炸药生产成本不断上升,因此寻找替代原料是未来发
展的方向。目前工业炸药所使用的油相原料为石油制品,属于不可再生资源,并且在生产过程中容易
造成环境污染。废弃动植物油脂属于天然可再生资源,来源丰富、价格低廉,采用废弃动植物油脂等
2
生物油脂来代替炸药专用复合油相中的石油制品,节约资源、降低成本、清洁生产,对提升民爆行业
关键技术水平和生产安全性具有重要意义。
废弃动植物油脂作为炸药专用再生生物复合油代替石油制品,实现了废弃资源综合利用,填补了
国内空白,目前该产品没有相关的行业标准,各企业均按照各自企标生产和销售,不利于用户对该产
品的了解、检验和使用,产品质量参差不齐,市场难以规范。因此急需制定相关行业标准规范市场并
促进相关行业健康有序发展。
4采用国外先进国家标准
经查阅资料,国内相关标准有SH/T0807—2008炸药专用复合蜡,相关测定方法标准:GB/T15687
动植物油脂试样的制备、GB/T259石油产品水溶性酸及碱测定法、GB/T260石油产品水含量的测
定、GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法、GB/T511石油和石油产品及添加剂机
械杂质测定法、GB/T3536石油产品闪点和燃点的测定克利夫兰开口杯法、GB5009.229食品安全
国家标准食品中酸价的测定、GB/T5096石油产品铜片腐蚀试验法、GB/T8026石油蜡和石油脂滴熔
点测定法、NB/SH/T0556石油蜡溶剂抽出物测定法,以及取样、包装标准GB/T5524动植物油脂扦
样SH0164石油产品包装、贮运及交货验收规则。
5编制原则
5.1积极采用国际标准和国外先进标准;
5.2有利于促进技术进步,提高产品质量;
5.3有利于合理利用资源,提高经济效益;
5.4符合用户要求,保护消费者利益,促进对外贸易。
6编制依据
6.1用户的要求;
6.2各生产企业的企业标准;
6.3国内生产厂质量数据。
7制标简要过程
7.1标准调研阶段
接到制定《炸药专用再生生物复合油脂》化工行业标准的任务后,首先向科研、生产和使用单位
发函,进行调查并广泛征求制定标准的意见,确定起草小组。起草小组对调查情况进行汇总,并查阅
国内外标准及相关技术资料,在此基础上编写了文献小结。
7.2标准工作方案会阶段
2014年11月在天津召开了修订标准的工作方案会,与会代表对标准项目的设置、项目的指标及
标准涉及到的内容进行了认真仔细的讨论,拟定了标准制定的工作内容、试验方案以及工作进度,通
过了文献小结。具体工作安排为:由中海油天津化工研究院提供标准中各个检测项目的试验方案,由
参加起草的各个生产企业根据中海油天津化工研究设计院提供的试验方案进行试验验证工作,参加起
草的各生产企业提供质量数据。中海油天津化工研究设计院在各起草单位完成试验工作的基础上,对
试验数据及试验方法进行分析整理,在此基础上提出标准的征求意见稿、编制说明。
3
但公开征求意见前,发现标准起草立项时复合油脂生产厂的产品型号不能覆盖标准中的三个类型,
重新进行此部分技术内容的完善,同时因为疫情原因现场试验无法进行导致标准进度延后。23年苏州
丰倍生物科技股份有限公司、特种油(蜡)生产技术应用研究专业委员会加入标准制定工作,对标准
草案中的指标进行了补充,并且对试验方法进行调整。
7.3征求意见阶段
2023年12月由中海油天津化工研究设计院负责将标准征求意见稿(草案)和编制说明(草案),
发至全国化学标准化技术委员会各位委员、生产厂及用户,并在网上公开,广泛征求行业内意见,汇
总处理该标准的回函意见。
7.4下一步工作设想
根据草案中的指标和试验方法,累积三个型号产品的质量数据累积。将复合标准的三个型号的产
品送至民爆企业进行应用实验,并得到应用结论。将以上数据补充到标准编制说明中,完善编制说明
的内容。
24年3月份,根据征求意见回复汇总,进一步修改标准草案和编制说明,提交标委会审查。
8标准内容的确定
8.1范围
本文件规定了炸药专用再生生物复合油的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运
输、贮存。
本文件适用于炸药专用再生生物复合油脂。该产品用于爆破炸药的生产。
8.2指标项目的确定
经查阅资料,国内相关标准有SH/T0807—2008炸药专用复合蜡,本次制定参考该标准,并根据
我国民爆企业提出复合油脂影响炸药的猛烈程度、爆炸速度、爆破扩酸性等性能因素,选取了相应的
指标。(指标参数见表2)
炸药专用再生生物复合油脂分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型。
——Ⅰ型产品为多孔粒状铵油炸药专用生物复合油脂;
——Ⅱ型产品为乳化炸药专用生物复合油脂;
——Ⅲ型产品为膨化硝铵炸药专用生物复合油脂。
产品外观(20℃):Ⅰ型产品为淡黄色至褐色液体;Ⅱ型和Ⅲ型产品为淡黄色至褐色固体。
炸药专用再生生物复合油脂按本标准规定的试验方法检测应符合表2的规定。
表1
指标
项目
Ⅰ型Ⅱ型Ⅲ型
含油量w/%—25.0~35.025.0~35.0
运动黏度(40℃)(mm2/s)≤5.0——
运动黏度(100℃)(mm2/s)—9.0~15.08.0~14.0
密度(20℃)kg/m3840~900800~950800~900
闪点(开口)℃≥35200165
凝点℃≤2——
滴熔点/℃—60~7040~70
4
机械杂质无无无
水分w/%≤0.1—≤0.2
酸价/mg/g≤1.0
铜牌腐蚀(100℃,3h)1b
8.2试验方法的确定
8.2.1外观
该产品无有毒挥发物,不具危险性,外观采用在自然光下用目视法进行判定。
8.2.2含油量的测定
复合油脂含油率的增加,使得乳化剂临界量降低,乳化基质针入度升高,硝酸铵析出量降低。油
的分子链较短,易分散、易乳化,但形成的乳化膜强度较低,因此乳化基质硬度和稳定性随其增加而
降低。
目前可以采用的方法标准有:GB/T3554—2008石油蜡含油量测定法和NB/SH/T0556—2004石
油蜡熔剂抽出物测定法。其中NB/SH/T0556是使用丁酮-甲苯提取油分,GB/T3554—2008石油蜡含
油量测定法的范围指出该标准适用于含油量低于15%的石油蜡中含油量的测定。本次制定直接引用了
NB/SH/T0556的分析方法。
8.2.3运动黏度的测定
复合油脂的黏度越大,乳化分散越难,容易造成乳性下降。在乳化强度满足要求的前提下,黏度
提高,形成的乳化膜强度增大,乳化炸药稳定性提高,药态变稠,硬度增加。但黏度过高,则乳化颗
粒过大,造成稳定性下降。
本次制定引用了GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法中的运动黏度的测定方法。
8.2.4密度的测定
当复合油脂中脂肪酸甘油酯含有较长的烃链,因而密度大,粘度高,挥发性低,反应性较差。作
为替代燃料与石化燃油相比,存在着与氧化剂反应性弱、易发生热聚合等问题。
本次制定引用了GB/T13377原油和液体或固体石油产品密度或相对密度的测定毛细管塞比
重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法。
8.2.5闪点的测定
闪点为燃油在规定结构的容器中加热挥发出可燃气体与液面附近的空气混合,达到一定浓度时可
被火星点燃时的燃油温度。闪点的测定,保证了炸药生物复合油脂生产、运输,使用时的安全。
本次制定引用了GB/T3536石油产品闪点和燃点的测定克利夫兰开口杯法。
8.2.6凝点的测定
使用生物复合油脂的膨化硝铵炸药比传统复合油膨化硝铵炸药流散性有明显的改善,主要因为传
统复合油含有大量的轻柴油,凝固点高,药态较粘,密度较低,而生物复合油脂具有较低的凝固点,
较高的密度,用其制备膨化硝铵炸药相应地具有相对较好的流散性。
本次制定引用了GB/T510石油产品凝点测定法。
8.2.7滴熔点的测定
若复合油脂的滴熔点高,则是其中长链大分子碳氢化合物含量高,其乳化膜强度相应增大,易乳
化性能降低。因此滴熔点升高,乳化剂临界量增大,乳化基质针入度降低,使得硝酸铵的析出量降低。
本次制定标准直接引用了GB/T8026石油蜡和石油脂滴熔点测定法中的方法。
5
8.2.8机械杂质的测定
复合油脂在回收和复配过程中引入的杂质,为了避免影响炸药生产,对其进行测定。
本次制定标准直接引用了GB/T511石油和石油产品及添加剂机械杂质测定法。
8.2.9水分的测定
水分直接影响工业炸药尤其是粉状硝铵炸药的爆轰性能,少量水的存在就可使粉状硝铵炸药变得
钝感,不易起爆和传爆。作为工业炸药可燃剂,油相水分含量必须控制在油重的0.2%以下,如果水
分含量超过0.3%,将使混合炸药爆轰反应无法进行。
本次制定标准直接引用了GB/T260石油产品水含量的测定。
8.2.10酸价的测定
动植物油脂在长期保存放置中,由于微生物、酶和热的作用发生缓慢的水解,产生游离脂肪酸,
此项目为回收油脂的特征项目。
本次制定标准直接引用了GB5009.229食品安全国家标准食品中酸价的测定。
8.2.11铜片腐蚀的测定
只要是考虑回收油脂和复配材料中对金属有腐蚀作用的成分。
本次制定标准直接引用了GB/T5096石油产品铜片腐蚀试验法。
9水平分析
本标准根据国内长期实际生产和使用情况进行制定,指标设置合理,分析方法均采用经典、常用
的国家标准中所规定的常用的分析方法,可操作性强,从而使结果更加稳定、精确、可靠。本标准达
到国内先进水平。
6
附表1:国内外标准指标对比表
标准
GB/T631-2007《化学试剂氨水》
指标项目本次制定
分析纯化学纯
氨(NH3)w/%≥25~2825~2820.0
色度/黑曾≤————80
蒸发残渣w/%≤0.510.2
铅(pb)/(mg/kg)≤
0.0020.004
易氧化物w/%≤
0.00080.0008
硫化物(S)w/%≤
0.000020.00005
氯化物(Cl)w/%≤
0.000050.0001
硫酸盐(SO4)w/%≤
0.00020.0005
碳酸盐(CO2)w/%≤
0.0010.002
磷酸盐(PO4)w/%≤
0.00010.0002
钠(Na)w/%≤
0.0005――
镁(Mg)w/%≤
0.00010.0005
钾(K)w/%≤
0.0001――
钙(Ca)w/%≤
0.00010.0005
铁(Fe)w/%≤
0.000020.00005
铜(Cu)w/%≤
0.000010.00002
附表2:试验方法对比表
本次确定试验方法
项目GB/T631-2007《化学试剂氨水》
主含量测定酸碱滴定法酸碱滴定法
黑增————铂钴比色法
铅含量测定火焰原子吸收光谱法——
重量法
蒸发残渣测定重量法
——
易氧化物测定通过检验
——
硫化物含量测定标准比色法
——
氯化物含量测定标准比浊法
——
硫酸盐含量测定标准比浊法
——
碳酸盐含量测定标准比浊法
——
磷酸盐含量测定标准比色法
——
钠含量测定火焰原子吸收光谱法
7
——
镁含量测定火焰原子吸收光谱法
——
钾含量测定火焰原子吸收光谱法
——
钙含量测定火焰原子吸收光谱法
——
铁含量测定火焰原子吸收光谱法
——
铜含量测定火焰原子吸收光谱法
8
附表3
氨含量平行测定结果
样品批号12平均值
17050820.520.620.6
17050920.620.720.6
17051020.620.620.6
17051120.520.520.5
17051220.520.420.4
附表4
验证数据数据
分析日期批号含量/%色度残渣/%
2017.5.220170502120.4<200.06
2017.5.320170503120.2<200.09
2017.5.420170504120.4<200.09
2017.5.520170505120.4<200.09
2017.5.620170506120.4<200.09
2017.5.720170507120.4<200.09
2017.5.820170508120.6<200.09
2017.5.920170509120.6<200.03
2017.5.1020170510120.6<200.03
2017.5.1120170511120.5<200.03
9
附表5杭州龙山化工有限公司
工业氨水质量年报
2015年1月2月3月4月5月6月7月8月9月10月11月12月全年
最高21.321.121.021.221.521.621.721.321.521.822.622.4
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