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第三章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡第1课时难溶电解质的沉淀溶解平衡单选题1.(2020·峨山彝族自治县第一中学高二期末)下列叙述中正确的是()A.升高温度,沉淀溶解平衡都是向促进沉淀溶解的方向移动B.绝对不溶解的物质是不存在的C.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止D.BaSO4(s)⇌SO(aq)+Ba2+(aq)表示溶解平衡;H2O+HSO⇌SO+H3O+表示水解平衡【答案】B【解析】A.溶解平衡有吸热和放热两种情况,升高温度,沉淀溶解平衡不一定向促进沉淀溶解的方向移动,故A错误;B.一般情况下溶剂都是水,除非有特别说明,难溶指的是溶解度小于0.01g,绝对不溶解的物质是不存在的,故B正确;C.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解并没有停止,只是速率相等,但是不等于0,故C错误;D.H2O+HSO⇌SO+H3O+表示电离平衡,故D错误;故选B。2.(2020·辽源市第五中学校高二月考)已知25℃时,AgCl的溶度积Ksp=l.8×10−10,则下列说法不正确的是()A.温度一定时,当溶液中c(Ag+)·c(Cl−)=Ksp时,此溶液中必有AgCl的沉淀析出B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,可能有c(Ag+)=c(Cl−)C.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp不变D.将AgCl加入到较浓的KI溶液中,部分AgCl可以转化为AgI【答案】A【解析】A.当溶液中c(Ag+)c(Cl-)=Ksp时,为饱和溶液,不一定有AgCl的沉淀析出,故A错误;B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,可能存在c(Ag+)=c(Cl-),混合溶液中c(Ag+)和c(Cl-)的大小,取决于硝酸银和氯化钠的相对量的大小,故B正确;C.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,氯离子浓度增大,沉淀溶解平衡左移生成沉淀,但温度一定,溶度积常数不变,所以Ksp值不变,故C正确;D.将固体AgCl加入到较浓的KI溶液中,AgCl溶解度大于AgI,部分AgCl转化为AgI,故D正确;故选A。3.(2020·许昌市第三高级中学高二月考)下列关于平衡体系的各说法中不正确的是()A.在N2+3H22NH3的平衡体系中,缩小体积,平衡向右移动,氨的产率增加B.在CH3COOHCH3COO﹣+H+的平衡体系中加入CH3COONa固体,平衡向左移动C.对Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH﹣(aq),升高温度,其Ksp一定增大D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中,加入稀盐酸,平衡向溶解的方向移动【答案】C【解析】A.在N2+3H22NH3的平衡体系中,缩小体积,相当于增大压强,平衡向气体体积缩小的方向移动,平衡正向移动,氨的产率增加,故A正确;B.根据同离子效应,在CH3COOHCH3COO﹣+H+的平衡体系中加入CH3COONa固体,平衡向右移动,故B正确;C.升高温度,氢氧化钙的溶解度减小,所以溶液中钙离子和氢氧根离子的浓度减小,则Ksp减小,而不是增大,故C错误;D.碳酸钙的沉淀溶解平衡为:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH﹣(aq),加入稀盐酸能与反应,促进碳酸钙的沉淀溶解平衡向正方向移动,故D正确;故选C。4.(2020·重庆市秀山高级中学校高二月考)已知,常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.3×10-17,下列叙述正确的是A.常温下,AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的Ksp小B.向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,沉淀由白色转化为黄色C.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)D.向AgCl的饱和溶液中加人NaCl晶体有AgCl析出,溶液中c(Ag+)仍与c(Cl-)相等【答案】B【解析】A.KSP只与温度有关,与溶液中离子浓度无关,故A错误;B.KSP(AgCl)>KSP(AgI),沉淀转化为溶解度更小的物质容易发生,向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,沉淀由白色转化为黄色,故B正确;C.KSP(AgCl)>KSP(AgI),氯化银的溶解度大于碘化银,则所得溶液的c(Cl-)>c(I-),故C错误;D.向AgCl的饱和溶液中加入NaCl晶体,c(Cl-)增大,溶解平衡逆向移动,生成沉淀,c(Ag+)减小,c(Cl-)增大,c(Ag+)<c(Cl-),故D错误;答案选B。5.(2020·重庆市秀山高级中学校高二月考)①已知t℃时AgCl的Ksp=2.0×10-10;②在t℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp为1.0×10-12B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到Z点C.在t℃时,以0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合溶液,先沉淀D.在t℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+(aq)的平衡常数K=2.5×107【答案】C【解析】A.依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到,曲线上的点是沉淀溶解平衡;Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为:Ag2CrO4(s)2Ag++,Ksp=c2(Ag+)·c()=(10-3)2×10-6=10-12,故A正确;B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍为饱和溶液,浓度增大,Ag+浓度减小,但点仍在曲线上,所以在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4能使溶液由Y点变为Z点,故B正确;C.依据溶度积常数计算Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c()=1×10-12;Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=1.8×10-10,以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.01mol/LKCl和0.01mol/L的K2CrO4的混合溶液,c()=0.01mol/L,得到c(Ag+)==10-5mol/L;0.01mol/LKCl溶液中,c(Cl-)=0.01mol/L,依据溶度积计算得到:c(Ag+)==2×10-8mol/L,所以Cl-先沉淀,故C错误;D.K====2.5×107,故D正确。答案选C。6.(2020·天津高考真题)常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则D.在溶液中,【答案】A【解析】A.HCOONa和NaF的浓度相同,HCOONa溶液的pH较大,说明HCOO-的水解程度较大,根据越弱越水解,因此甲酸的电离平衡常数较小,即Ka(HCOOH)<Ka(HF),故A错误;B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,此时溶液呈酸性,氢离子浓度大于氢氧根浓度,说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度,则醋酸根浓度大于钠离子浓度,则溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正确;C.CuS的溶解度较小,将CuS投入到稀硫酸溶液中,CuS溶解平衡电离出的S2−不足以与H+发生反应,而将FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S气体,说明Ksp(FeS)>Ksp(CuS),故C正确;D.根据溶液中的物料守恒定律,1mol∙L−1Na2S溶液中所有含S元素的粒子的总物质的量的浓度为1mol∙L−1,即c(S2−)+c(HS-)+c(H2S)=1mol∙L−1,故D正确;综上所述,答案为A。7.下列有关说法正确的是()A.已知电离平衡常数(25℃),Ka(HClO)=2.95×l0–8;H2CO3Ka1=4.3×l0–7、Ka2=5.6×l0–11,将少量的CO2通入NaClO溶液中反应离子方程式为:2ClO-+CO2+H2O=2HClO+COB.已知常温下A-的水解常数K=1.61×10-5。含等物质的量浓度HA、NaA的混合液中则有:c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)C.冰醋酸中逐滴加水,溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH均先增大后减小D.在25℃,Ksp(AgCl)约为1×10-10,Ksp(Ag2CrO4)约为4×10-12,向均为0.1mol/L的NaCl和Na2CrO4混合液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液,CrO先沉淀【答案】B【解析】A.由于H2CO3Ka1=4.3×l0–7>Ka(HClO)=2.95×l0–8>H2CO3Ka2=5.6×l0–11,故将少量的CO2通入NaClO溶液中反应离子方程式为:ClO-+CO2+H2O=HClO+HCO,A错误;B.已知常温下A-的水解常数K=1.61×10-5,则HA的电离常数为,即含等物质的量浓度HA、NaA的混合液中A-的水解大于HA的电离,则有:c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),B正确;C.冰醋酸不导电,在冰醋酸中加水,醋酸的电离平衡右移,开始时离子浓度增大,后来减小,故溶液的导电性开始增大后来减小;pH先减小后增大;醋酸的电离平衡右移,故电离程度始终增大,C错误;D.Na2CrO4和NaCl溶液的浓度相等均为0.1mol/L,AgCl、Ag2CrO4的Ksp分别为1×10-10、4.0×10-12,其溶度积常数大小顺序为:Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),形成沉淀需要的Ag+浓度分别为:

c(Ag+)=mol•L-1,c(Ag+)=mol•L-1,所以需要离子浓度大的是K2CrO4,应先生成AgCl沉淀,D错误;故答案为:B。8.下列叙述正确的是()A.常温下,将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍,稀释后溶液的pH=4B.浓度均为0.1mol·L-1的下列溶液,pH由大到小的排列顺序为NaOH>Na2CO3>(NH4)2SO4>NaHSO4C.25℃时Ksp(AgCl)=1.8×10-10,向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度增大D.为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的pH,若pH>7,则H2A是弱酸;若pH<7,则H2A是强酸【答案】B【解析】A.醋酸是弱酸,所以将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍,稀释后的pH为3<pH<4,故A错误;B.依据水解微弱的思想可判断同浓度的溶液,碱性NaOH>Na2CO3,酸性NaHSO4>(NH4)2SO4,所以浓度均为0.1mol·L-1的下列溶液,pH由大到小的排列顺序为NaOH>Na2CO3>(NH4)2SO4>NaHSO4,故B正确;C.Ksp(AgCl)只受温度影响,温度相同,增大Cl-浓度,AgCl的溶解平衡左移,溶解度变小,故C错误;D.若H2A是弱酸,NaHA中可能存在两种趋势,HA-H++A-和HA-+H2OH2A+OH-,若HA-电离程度大于水解程度,则溶液pH<7,所以不能根据pH>7或pH<7判断酸性强弱,故D错误;故答案为:B。9.(2019·辛集市第一中学高二月考)己知KSP(CaCO3)=2.8×10-9,Ka1(H2CO3)=4.2×10-7、Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。溶洞是碳酸盐类岩石受到溶有CO2的流水长年累月的溶蚀而形成的,反应的原理可表示为CaCO3+H2CO3Ca2++2HCO3-,该反应的平衡常数为A.3.7×10-13 B.6.7×10-3 C.5×10-3 D.2.1×10-5【答案】D【解析】K==×==(4.2×10-7×2.8×10-9)÷5.6×10-11=2.1×10-5,答案为D。10.(2019·辛集市第一中学高二月考)某温度下,向10mL的0.100mol·L-1CuCl2溶液中逐渐滴加0.100mol·L-1Na2S溶液,滴加过程中溶液中-lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示,下列有关说法正确的是()已知:lg2=0.3,Ksp(ZnS)=3.00×10-25mol2/L2A.a、b、c三点中,水的电离程度最大的为b点B.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)C.该温度下Ksp(CuS)=4.00×10-36mol2/L2D.向100mLZn2+、Cu2+浓度均为10-5mol•L-1的混合溶液中逐滴加入10-2mol•L-1Na2S溶液,Zn2+先沉淀【答案】C【解析】A.CuCl2、Na2S水解促进水电离,b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点,溶质是强酸强碱盐氯化钠,对水的电离没有影响,水的电离程度最小的为b点,A错误;B.Na2S溶液中根据物料守恒:2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na+),B错误;C.b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点,溶液中c(Cu2+)=c(S2-),根据b点数据可知c(Cu2+)=1×10-17.7mol/L,则该温度下Ksp(CuS)=c(Cu2+)•c(S2-)=1×10-35.4mol2/L2=4.00×10-36mol2/L2,C正确;D.向100mLZn2+、Cu2+浓度均为10-5mol/L的混合溶液中逐滴加入10-2mol/L的Na2S溶液,产生ZnS时需要的S2-浓度为c(S2-)=,根据C可知Ksp(CuS)=4.00×10-36mol2/L2,故产生CuS时需要的S2-浓度为c(S2-)=,则产生CuS沉淀所需S2-浓度更小,优先产生CuS沉淀,D错误;故答案为:C。11.硫酸钡是一种比碳酸钡更难溶的物质。常温下-lgc(Ba2+)随-lgc(CO32-)或-lgc(SO42-)的变化趋势如图,下列说法正确的是()A.趋势线A表示硫酸钡B.常温下,Ksp(BaCO3)=1×10-11C.将碳酸钡和硫酸钡固体置于水中,此时溶液中的=10D.在硫酸钡悬浊液中,若要使0.1mol的硫酸钡完全转化成碳酸钡,则需要加入碳酸钠的物质的量至少为0.1mol【答案】C【解析】A.硫酸钡是一种比碳酸钡更难溶的物质,所以Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),因此趋势线B表示硫酸钡,故A错误;B.趋势线A表示碳酸钡,常温下,根据图示,当-lgc(Ba2+)=0时,-lgc(CO32-)=10,所以Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)×c(CO32-)=1×10-10,故B错误;C.将碳酸钡和硫酸钡固体置于水中,此时溶液中的===10,故C正确;D.因为硫酸钡是一种比碳酸钡更难溶的物质,所以在含0.1mol的硫酸钡的悬浊液中加入0.1mol的碳酸钠不能完全转化成碳酸钡,故D错误。12.(2020·辽源市第五中学校高二月考)如图是Ca(OH)2在温度分别为T1、T2时的两种沉淀溶解平衡曲线(图中浓度单位为mol·L-1,与曲线Ⅰ对应的Ksp=4×10-6,≈1.6),下列说法中正确的是()A.温度:T1<T2B.在温度为T1时,P点分散系中分散质粒子直径<1nmC.加水稀释时溶液碱性减弱,Z点溶液可转化为Q点溶液D.Q点的溶液中c(OH-)约为0.0125mol·L-1【答案】D【解析】A.温度升高,Ca(OH)2的溶解度降低,不利于沉淀溶解平衡向正反应方向移动,溶度积常数减小,图中T2时的溶度积常数大于T1时的溶度积常数,因此温度关系为:T1>T2,故A错误;B.温度为T1时,浓度积常数为Qc>Ksp,反应向生成沉淀的方向移动,得到悬浊液,P点分散系中分散质粒子直径大于100nm,故B错误;C.加水稀释有助于沉淀溶解平衡向正反应方向移动,只是微量促进,但不改变溶度积常数,转化为不饱和溶液,Ca2+浓度不会增大,则不能Z点溶液可转化为Q点溶液,故C错误;D.Q为温度为T1的曲线上,温度相同,则溶度积常数不变,此时的溶度积常数为Ksp=c(Ca2+)•c2(OH-)=16a×a2=16a3=4×10-6,解得a=mol/L,则图中Q点溶液中c(OH-)=2a=mol/L=0.0125mol/L,故D正确;故答案为D。二、填空题13.已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小。在钨冶炼工艺中,将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙,发生反应Ⅰ:(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO4(s)+2OH-(aq)(1)如图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。①计算T1时,Ksp(CaWO4)=________。②T1________T2(填“>”“=”或“<”)。(2)反应Ⅰ的平衡常数K理论值如表:温度/℃255090100K79.96208.06222.88258.05①该反应平衡常数K的表达式为________。②该反应的ΔH________0(“>”“=”或“<”)。③由于溶液中离子间的相互作用,实验测得的平衡常数与理论值相距甚远。50℃时,向一定体积的钨酸钠碱性溶液[c(Na2WO4)=c(NaOH)=0.5mol·L-1]中,加入过量Ca(OH)2,反应达到平衡后的沉淀率为60%,此时的平衡浓度为________mol·L-1,实验测得的平衡常数为________(保留小数点后两位)。(3)制取钨酸钙时,适时向反应混合液中添加适量盐酸,其作用是________。【答案】1×10-10<K=>0.26.05加入盐酸,消耗反应生成的OH-,使溶液中OH-浓度减小,平衡向正反应方向移动,提高的沉淀率。【解析】(1)①T1时Ksp(CaWO4)=c(Ca2+)·c()=1×10-3×1×10-7=1×10-10;②沉淀的溶解平衡是吸热的过程,温度升高,物质溶解度增大,溶液中含有的离子浓度增大,该物质的溶度积常数大,根据表中数据,可以看出T2下的Ksp较大,故温度:T1<T2;(2)①反应平衡常数K等于生成物平衡浓度幂之积与反应物平衡浓度幂之积的比,则反应I的平衡常数K=;②根据表中温度和平衡常数K之间的关系可知:温度升高,平衡常数K越大,说明该反应的正反应是吸热反应,故反应热△H>0;③对于反应:(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO4(s)+2OH-(aq),在反应开始时,c()=0.5mol/L,c(OH-)=0.5mol/L,反应过程中转化的浓度△c()=0.5mol/L×60%=0.3mol/L,△c(OH-)=0.6mol/L,则物质的平衡浓度c()=0.5mol/L-0.3mol/L=0.2mol/L,c(OH-)=0.5mol/L+0.6mol/L=1.1mol/L,则该反应的化学平衡常数K=mol/L=6.05mol/L;(3)向反应混合液中添加适量盐酸,HCl与溶液中的OH-反应产生H2O,消耗反应生成的OH-,使溶液中c(OH-)减小,沉淀溶解平衡向正反应方向移动,这样可以提高的沉淀率。14.铍是航天、航空、电子和核工业等领域不可替代的材料,有‘“超级金属”之称。以绿柱石[Be3Al2(SiO3)6]为原料制备两性金属铍的工艺如下:回答下列问题:(1)Be3Al2(SiO3)6中铍元素的化合价为___。(2)750°C烧结时,Na3FeF6与绿柱石作用生成易溶于水的Na2BeF4,写出该反应的化学方程式:___。(3)“过滤1”的滤液中加入的氢氧化钠过量,后果是______。(4)若25°C时Ksp[Be(OH)2]=4×10-21,计

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