分析化学复习题

PAGEPAGE7。7．定量分析工作要求测定结果的误差愈小愈好。。8．可用下列方法中的哪种方法减小分析测定中的随机误差?增加平行试验的次数。9．分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，其大误差出现的几率小10．用电光天平称物，天平的零点为-0.3mg，当砝码和环码加到11.3500g时，天平停点为+4.5mg。此物重为11.3542g11．对某试样进行三次平行测定，得CaO平均含量为30.6%，而真实含量为30.3%，则30.6%－30.3%=0.3%为绝对误差12．对某试样进行多次平行测定，获得其中硫的平均含量为3.25%，则其中某个测定值与此平均值之差为该次测定的绝对偏差。。13．在滴定分析法测定中出现的下列情况，哪种导致系统误差?砝码未经校正14．滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样0.2g 绝对误差／真实值×100=0.1。15．用25ml移液管移出的溶液体积应记录为25.00ml。。16．在试验中要准确量取20.00mL溶液，可以使用的仪器有滴定管。17．欲配制1000ml0.1mol/LHCl溶液，应取浓盐酸(12mol/LHCl)多少毫升?8.4ml CV浓=CV稀。。18．可用于直接配制标准溶液的是K2Cr2O7(A.R.)基准物才能直接配制19．标定NaOH溶液常用的基准物有邻苯二甲酸氢钾。20．已知邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)的摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol/LNaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾为0.41到0.8之间。21．既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为H2C2O4·2H2O22．使用碱式滴定管正确的操作是右手捏于稍高于玻璃珠近旁23．在滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为滴定终点。24．下列不属于基准物质应具备的条件是无色25．酸碱滴定中选择指示剂的原则是指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内。26．弱酸在水溶液中准确滴定可行性判断标准是cKa＞10-827．在实验室中常用的去离子水中加入1~2滴酚酞指示剂，水应呈现无色28．欲配制1+5HCI溶液，应在10ml6mol／L的盐酸溶液中加水50mL29．用0.1mol／LHCI滴定0.lmol/LNaOH时（以其化学式为基本单元），pH突跃范围是9.7～4.3，用lmol／LHCI滴定lmol／LNaOH时pH突跃范围应为10.7～3.330.用0.2mol·L-1HCl滴定Na2CO3至第一计量点，此时可选用的指示剂是酚酞31.某碱样为NaOH和Na2CO3的混合液，用HCl标准溶液滴定。先以酚酞指示剂，耗去HCl溶液V1ml，继以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液V2ml。V1和V2的关系是V1＞V2 32.某碱样溶液，以酚酞指示剂，用标准盐酸溶液滴定至终点时，耗去V1ml，继以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸V2ml。若V2等于V1，则此碱样溶液是Na2CO333.有一碱液，可能为NaOH或NaHCO3或Na2CO3或它们的混合物，用标准HCl滴定至酚酞终点时耗去酸V1ml，继以甲基橙为指剂又耗去盐酸V2ml，且V1=0，V2＞0，则此碱液为NaHCO334.用HCl标准液滴定碳酸盐混合碱液。V1为滴定到酚酞终点时所用的HCl溶液体积，V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的HCl溶液体积。若混合液中所含的Na2CO3和NaHCO3的浓度(单位：mol/L)相等，则2V1＝V2 35.在EDTA络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的?() A酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大； BpH值愈大，酸效应系数愈大； C酸效应曲线表示的是各金属离子能够准确滴定的最低pH值； D酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。36.在Fe3+.Al3+.Ca2+.Mg2+的混合液中，用EDTA法测定Fe3+.Al3+的含量，消除Ca2+.Mg2+干扰，最简便的方法是沉淀分离 。。37．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10时，加入三乙醇胺，以EDTA标准滴定溶液滴定，用铬黑T为指示剂则测出的是Ca2+、Mg2+38．在直接配位滴定法中，终点时一般情况下溶液显示的颜色为EDTA与被测金属离子配合物和游离指示剂的颜色（A＋C）39．在ZnCl2溶液中加入少量NH3H2O，产生白色沉淀，再加过量NH3H2O，至沉淀溶解，加入铬黑T溶液呈红色，再加EDTA溶液，则溶液由红变蓝，由此可知lgKZn（NH3）lgZn（EBT）lgKZnY。40．用EDTA滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则滴定的酸度条件必须满足CM·K/MY≥10641.欲配制500ml0.1mol/LNa2S2O3溶液，约需称取多少克的Na2S2O3·5H2O(其摩尔质量为248g/mol)12.442.条件电位是在特定条件下，氧化形和还原形的总浓度均为1mol/L时，校正了各种外界因素(酸度.络合.……等)影响后的实际电极电位。43.在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应在开始时缓慢进行，以后逐渐加快44.间接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时间是滴定至时溶液呈浅黄色时45.莫尔法测定Cl－含量时，要求介质的pH在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则Ag2CrO4沉淀不易形成46.以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准液滴定Ag+时，应在下列哪种条件下进行?酸性47.用挥发法测定二水二氯化钡样品中结晶水时，结果偏高，可能是由于试样没有冷却到室温就称量。48.下列各条件中，何者是晶形沉淀所要求的沉淀条件应在不断搅拌下慢加沉淀剂49.下列哪条要求不是重量分析对称量形式的要求颗粒要粗大50.实验室中用来保持仪器干燥的二氯化钴变色硅胶变为何种色时表示已失效肉红色数字0.0530表示其有效数字为3位。(14.00－5.00)×0.1000=0.900。pH=7.00，表示其有效数字为2位。有效数字是指在分析工作中实际能测量到的数字，所保留的有效数字中只有最后一位是可疑的，它是由准确值和一位可疑数字组成。准确度反映测定结果与真实值相接近的程度，精密度反映测定结果之间互相接近的程度。准确度由和决定，所以要获得很高的，则必须有很高的。系统误差具有重复性和可测性。随机误差的大小、正负无法测量，也不能加以校正。。同一水样，多做几次取平均值，可减少偶然误差，一般要求平行测定3次。。校准仪器、做空白试验，做对照试验，对分析结果加以校正能减少系统误差。误差可用绝对误差和相对误差表示。。误差根据来源分为系统误差和偶然误差。对一般常量滴定分析的准确度来说，要求相对误差为≤0.1％。常用分析天平最小可以读到0.0001g，用减量法称量时,一般至少应称取0.2g；常量滴定管最小可以读到0.01ml,在滴定时,一般滴定液的体积应控制在20ml以上。在使用天平称量时，应将器皿放在天平的左盘，将砝码放在天平的右盘。维护天平最重要的是保护天平的玛瑙刀口，所以在加减物体或砝码时，关闭升降枢。容量分析时所用的最主要的玻璃量器有滴定管，容量瓶，移液管等。。玻璃仪器洗涤干净的标志是清洁透明，不挂水珠。用纯水淌涤玻璃仪器，使其干净又节约用水的方法是“少量多次”。酸式滴定管不宜装碱性溶液，碱式滴定管不宜装酸性溶液。实验室中，移液管、滴定管、刻度吸管

在使用之前必须用待吸或滴定溶液润洗，而容量瓶、锥形瓶在使用前则不能用待盛液体润洗。常用的标定EDTA溶液的基准物质有锌、氧化锌。。常用的标定高锰酸钾的基准物质有草酸、草酸钠。常用的标定氢氧化钠的基准物质有草酸、邻苯二甲酸氢钾常用的标定盐酸溶液的基准物质有无水碳酸钠、硼砂标准滴定溶液的浓度用物质的量浓度表示，用符号C表示，单位符号是mol/l。指出在滴定分析中，下列标准溶液溶质反应基本单元的一般情况：酸碱滴定法中NaOH的反应基本单元为NaOH；配合物滴定法中EDTA的反应基本单元为EDTA；氧化还原滴定法中K2Cr2O7的反应基本单元为1/6K2Cr2O7；KMnO4的反应基本单元为1/5KMnO4；Na2S2O3的反应基本单元为1/2Na2S2O3；沉淀滴定法中AgNO3的反应基本单元为AgNO3某酸碱指示剂的Pka=3.46，则其理论变色范围为2.46~4.46强碱滴定一元强酸时，计量点PH=7，滴定一元弱酸时，计量点PH＞7。酚酞指标剂酸式为无色，碱式为红色。甲基橙指示剂酸式为红色，碱式为黄色。酸碱滴定曲线是以pH的变化为特征作出的。酸碱越弱，滴定的突跃范围越小；酸碱浓度越大，滴定的突跃范围越大。有0.10mol/L的H3BO3溶液，已知其Ka=5.7×10-10，则该溶液(能、否)用标准碱溶液直接准确滴定。酸碱滴定曲线是以的变化为特征作出的。酸碱越弱，滴定的突跃范围越；酸碱浓度越大，滴定的突跃范围越。酸碱指示剂变色的外因是，

内因是。选择酸碱指示剂的原则是。如果用盐酸滴定碳酸钠，可以准确滴定2个终点，而用氢氧化钠滴定碳酸溶液只能准确滴定

1个终点。在测定纯碱中Na2CO3含量时，滴定至终点前需加热煮沸2min，是为了除去过多的CO2。有一碱液样品，可能是NaOH或Na2CO3或NaHCO3或它们的混合物溶液，今用盐酸标准滴定溶液滴定，若以酚酞为指示剂耗去HCI溶液V1mL，若取同样量的该碱液，用同一HCI滴定，但以甲基橙为指示剂，耗去HClV2mL，试由V1和V2的关系判断碱液的组成：（1）当V1＝V2时组成是NaOH。（2）当V2=2Vl时组成是。（3）当V1＜V2＜2Vl时，组成是。（4）当V1＝0V2＞0时，组成是NaHCO3。有一碱液，可能是NaOH、或Na2CO3、或NaHCO3、或它们当中某两种的混合物，若用标准酸滴定至酚酞终点时，耗去酸V1ml，继以甲基橙为指示剂，至终点时，又耗去酸V2ml，请依据V1与V2的关系判断该碱液的组成。①当V1＞V2、V2≠0时，为；②当V2＞V1、V1≠0时，为；③当V1＝V2≠0时，为；④当V1＞0、V2＝0时，为；⑤当V2＞0、V1＝0时，为。EDTA为氨羧类类配位剂，它的学名为常用表示它的分子式。配位滴定常用水溶性较好的来配制标准滴定溶液。EDTA在水溶液中可以7种型体存在，pH≥12,主要以Y型体存在。若M、N两种共存离子的浓度都为0.01mol/L，且lgKMY＞lgKNY，则用EDTA分别滴定M、N的条件是，先在

低pH值条件下，滴定M离子.再在高PH值滴定N离子。EDTA在水溶液中可以7种型体存在，PH≥12,主要以体存在。测定钙硬度时，控制PH=，镁离子以而不干扰滴定，以钙指示剂做指示剂，用EDTA滴定，溶液由变为为终点。测定总硬度时，控制PH=，以做指示剂，用EDTA滴定，溶液由变为为终点。用EDTA滴定钙镁总量时，以铬黑T作指示剂，Fe3+、Al3+、Cu2+会对指示剂产生作用，可加

来排除干扰。配合物的稳定常数的表达式是K稳＝。条件稳定常数（表观稳定常数）的数学表达式是K稳/＝。用二甲酚橙作指示剂以EDTA直接滴定Pb2+、Zn2+等离子时，终点应由色变为

色。用EDTA测铝盐中铝含量时，采用置换滴定法，测定中第一次加热煮沸是为了；第二次加热煮沸是。氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突跃的长短和与两电对的有关。它们的差值愈，电位突跃愈。高锰酸钾标准应保存在，(能否)在滴定管中停留较长时间，使用之前一定要标定。直接碘量法是利用作标准溶液来直接测定一些具有性物质的方法，反应只能在性或性溶液中进行。佛尔哈德法返滴定可在条件下测定水样中Cl-。先加入过量，加入指示剂铁铵钒，以NH4SCN标准溶液进行返滴定，出现即为终点。莫尔法测定氯离子含量时，须调节PH=。有铵离子存在时，须控制在范围内。莫尔法分析氯离子时用为标准滴定溶液，用示剂，出现沉淀即为终点。指示剂的加入量控制在为宜，指示剂浓度过高使分析结果偏，浓度过低使结果偏。在沉淀滴定中，佛尔哈德法是用指示剂的银量法。该法在测定含银样品时，作标准溶液。影响沉淀完全的主要因素有、、和，此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构。沉淀重量分析法的基本操作包括称取试样、溶解、沉淀、过滤和洗涤、烘干灰化、灼烧、冷却和称重。沉淀按物理性质的不同可分为和。形成沉淀的类型除了与沉淀的本质有关外，还取决于沉淀时的和的相对大小。过滤沉淀时，选择滤纸要从沉淀的和沉淀的两方面出发考虑。简述准确度和精密度的关系。准确度高，则精密度就一定高；精密度高，准确度却不一定高；精密度是保证准确度的前提。简述滴定分析对反应的要求是什么反应必须定量进行，反应完全的程度达到99.9%以上；反应必须迅速完成，对速度慢的反应有加快措施；反应必须按一定的反应式进行，反应具有确定的化学计量关系，且无副反应发生；有合适的确定滴定终点的方法。什么叫标准溶液和基准物质？简述基准物质应具备的条件。滴定分析中化学计量点与滴定终点有何区别？在酸碱滴定中选择指标剂的原则是什么？EDTA与金属离子配合的特点是什么？什么叫EDTA的酸效应曲线？它的主要作用是什么？配位滴定时为什么要控制pH值，怎样控制pH值？金属指示剂必须具备的条件是什么？在配位滴定法中，提高滴定的选择性消除干扰的方法。用重铬酸钾法测定Fe2+，为什么要加入H2SO4—H3PO4？碘量法的主要误差来源及减小误差的方法是什么？间接碘量法测定样品时，应在何时加入淀粉？为什么？简述间接碘量法测硫酸铜含量中加入KSCN的作用。莫尔法测定氯离子，为了准确测定应注意哪些问题？简述重量分析法中晶形沉淀的沉淀条件？称量分析法中对沉淀的沉淀形式的要求是什么？简述称量分析对称量式的要求？简述影响沉淀溶解度的因素。四、计算题1.标定HCl溶液时，要使消耗的0.1mol·L-1的HCl溶液为20～30ml，用甲基橙作指示剂，计算基准物Na2CO3的称量范围。（分子量：Na2CO3——105.99）2.用0.3814gNa2B4O7·10H2O标定HCl溶液时，消耗HCl溶液20.50ml,又测得此HCl溶液与另一NaOH溶液体积比VHCl/VNaOH为1.005，计算HCl溶液与NaOH溶液的浓度。（分子量：Na2B4O7·10H2O——381.37）3.标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差是否超过0.1%？若超过4.滴定20.00mlNaOH溶液，用去C(HCl)为0.09843mol/L的HCl溶液21.54ml,求NaOH溶液的C(NaOH)及其对H2C2O4·2H20的滴定度.（分子量：H2C2O4·2H205.称取混合碱试样0.6800g，溶解后用酚酞作指示剂，滴加0.2000mol·L-1的HCl溶液23.12ml,溶液变为无色。再加甲基橙作指示剂，又用该酸滴定，则需26.86ml。判断该混合碱试样的组分，并计算各组分的含量。6.有含NaOH和Na2CO3的试样1.179克，溶解后用酚酞作指示剂，滴加0.3000mol/L的HCl溶液48.16ml,溶液变为无色。再加甲基橙作指示剂，又用该酸滴定，则需24.04ml。计算试样中NaOH和Na2CO3的含量。（分子量：NaOH——40.00Na2CO3——105.99）7.石灰石样品0.3000克，加入0.2500mol/L的HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2后，以0.2000mol/LNaOH溶液回滴，用去5.84ml，求样品中CaCO3的含量及折算成CaO的含量。（分子量：CaCO3——100.09CaO——56.08）8.称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250ml容量瓶中稀释至刻度。吸取此试液25.00ml，加入EDTA溶液10.00ml，以二甲酚橙作指示剂，用去Zn(Ac)2标准溶液12.20ml返滴定至终点。已知1毫升Zn(Ac)2溶液相当于0.6812mlEDTA溶液，1mlEDTA相当于Al2O31.505mg，计算试样中Al2O3的百分含量。（注：计算中不需要Al2O3的分子量）9.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2000g，将其溶解，在pH=2.0的热溶液中（50℃左右），以磺基水杨酸为指示剂，用0.02000mol·L-1EDTA标准溶液滴定试样中的Fe3+，用去18.16mL然后将试样调至pH=3.5，加入上述EDTA标准溶液25.00mL，并加热煮沸。再调试液pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用CuSO4标准溶液（每毫升含CuSO4·5H2O0.005000g）反滴定，用去8.12mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。（分子量：Al2O3——101.96Fe2O3——10.用CaCO3基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取0.1005gCaCO3基准物质溶解后定容为100.0mL。移取25.00mL钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA滴定之，用去24.90mL。（1）计算EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和F