物理化学偏摩尔量培训课件

物理化学(Ⅰ)PHYSICALCHEMISTRY

（9）过程方向和限度判据：孤立系统DS，熵增加原理封闭系统DS，熵增加原理绝热过程DA，赫姆霍兹函数减小原 理等温无功（等V,W’=0）DG，吉布斯函数减小原理等温等压W’＝0？（有物质交换发生）开放系统DS，考虑环境、构建孤立系其它过程

第三章溶液热力学基础ThermodynamicsofMulti-componentSystems(SolutionChemistry)3.1Partialmolarquantities(偏摩尔量)Characteristicsofmulti-componentand

heterogeneoussystems(1)Compositionandtheamountsofsubstancesarechangeableinsystemsinvolvingphasetransitionsandchemicalreactions.

(对其中的一相而言,可看作开放系统)(3)Morethan3independentvariablesareneededtodefinethestateofasystem.2.PartialmolarquantitiesTakingvolumeasanexample.Forasystematthermalandmechanicalequilibrium,wehaveDefine:aspartialmolarvolumeofsubstanceB

PartialmolarinternalenergyPartialmolarenthalpyPartialmolarentropyPartialmolarvolumesofH2OandCH3CH2OHat25oCDiscussion:①Partialmolarquantitiesareintensivepropertiesofasystem.（强度性质）②PerspectivesofphysicalsignificanceVxBnBChangingrateofVagainstnBatagivenstate(T,p,andconcentrationxB).

偏摩尔体积也可看作是在等温等压的条件下，在无限大的系统中加入1molB所引起系统体积的变化量。③Conditions:ConstantTandp.④Foramono-componentsystem,3.Twoimportantequationsofpartialmolarquantities(1)Additivityofpartialmolarproperties(偏摩尔量的集合公式，或加和公式)在指定T，p

均不变的条件下V是nB的一次齐函数。根据齐函数的Euler定理即：(2)Gibbs-DuhemequationAtconstantTandp,FromBycomparison,wehaveForbinarysystems,(A+B),VA是nA的零次齐函数，根据齐函数的Euler定理Or,Problem：集合公式和Gibbs-Duhem方程的适用条件相同吗？Similarly,Wemayalsohave,4.Determinationofpartialmolarquantities(1)切线法(2)解析法如能从实验或理论得到方程(3)截距法定义:可以证明:VAVBVmxB013.2Chemicalpotentialandfundamentalequationsofthermodynamicsforopensystem1.ChemicalpotentialDefine:aschemicalpotentialofcomponentBForclosedsystem,dnB=0Set:

Define:

FundamentalEquationsofChemicalThermodynamicsforOpenSystems(开放系统的热力学基本关系式)Atagivenstate,Discussion:

①μB是强度性质,μB=f(T,p,xB,…)②适用条件:处于热平衡和力平衡的,没有非体积功的均相系统AssignmentsReview(XCFu):4.1～4.3FurtherReadi