碱性基质中氟化物的含量测定 离子选择电极法

Q/LB.□XXXXX-XXXX碱性基质中氟含量的测定离子选择电极法范围本文件规定了碱性基质中氟含量的测定离子选择电极法的原理、仪器、试剂、试验步骤。本文件适用于碱性基质（pH>8.5）的有机肥料中酸溶性氟化物的测定。本文件仅适用于起草单位及归口单位所授权单位的团体范围内使用规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HG/T2843化肥产品化肥分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定NY/T525-2021有机肥料术语和定义有机肥料organicfertilizer碱性基质（pH>8.5）的有机肥料主要来源于植物或动物，经过微生物发酵的有机碳物料，其功能是优化土壤肥力、提供植物营养、提高作物品质。包括但不限于与石灰等碱性调理剂按一定比例混合而成的有机肥。原理样品经盐酸溶液常温超声浸提、分离得到酸溶性氟化物浸出液；测试溶液的pH会影响氟离子选择电极的测定，在测定前使用乙酸钠或盐酸调节试样pH至5.0～6.5。与氟离子形成络合物的铁、铝等离子干扰测定，其他常见离子影响较少。氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随溶液中氟离子活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特方程式E=E0-2.303RT/F*lgCF-，E与lgCF-成线性关系。2.303RT/F为该直线的斜率（25℃时为59.16）。试剂和材料除非另有说明，本方法所使用试剂均为分析纯，实验用水为GB/T6682规定的二级水。5.1盐酸（HCl）：优级纯。5.2盐酸溶液：C（HCl)=1mol/L5.3盐酸溶液：1+1（体积比）5.4乙酸钠溶液：（CH3COONa•3H2O)=3mol/L称取204g乙酸钠（CH3COONa•3H2O)溶于约300mL水中，加入1mol/L乙酸用pH精密试纸或pH计调节pH至7.0，移入500mL容量瓶中，加水至刻度。5.5柠檬酸钠溶液：C（Na3C6H5O7•2H2O)=0.75mol/L称取110g柠檬酸钠Na3C6H5O7•2H2O)，溶于约300mL水中，加高氯酸14mL,移入移入500mL容量瓶中，加水至刻度。5.6总离子强度缓冲液：乙酸钠溶液与柠檬酸钠溶液1+1混合，现用现配5.7氟标准溶液（1000mg/L）：市售有证标准物质5.8氟标准使用液（10mg/L）：准确吸取1.00mL氟标准溶液（1000mg/L）于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀。仪器6.1氟离子选择计。6.2分析天平：感量0.1mg。6.3磁力搅拌器（配有聚乙烯包膜的搅拌转子）。6.4聚乙烯烧杯：100mL、200mL。6.5聚乙烯容量瓶：50mL、100mL、500mL、1000mL。6.6恒温水浴6.7超声波仪。分析步骤试样的制备7.1.1采集pH>8.5碱性基质有机肥，在采样和试样制备过程中，应注意不使试样污染。7.1.2样品（鲜样）经过多次缩分后，分取约600g，继续进行多次缩分，分取约100g，迅速研磨至全部通过1.00mm孔径尼龙筛，混匀，置于洁净、干燥的容器中。试样溶液的制备准确称取制备好的样品1g（精确至0.0001g）置于100mL烧杯中，用盐酸溶液(1+1)10mL溶解，超声20分钟将试液全部转移至100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀，用中速定性滤纸进行干过滤。用无分度吸管，吸取适量试液置于50mL容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节测试样品pH至5.0～6.5，加入25.0mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀，待测。试样测定7.3.1标准曲线的绘制分别移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL氟标准溶液(10mg/L)于一组50mL容量瓶中，加入5mL盐酸溶液（1mol/L），加入25.0mL总离子强度调节缓冲液，用水稀释至刻度，混匀。配制成0.00mg/L、5μg、10μg、20μg、50μg、100μg、200μg的氟化物系列标准工作溶液，（可根据实际情况调整氟系列标准工作溶液浓度范围）。分别移入100mL聚乙烯烧杯中，各放入一只搅拌子，以浓度由低到高为顺序，分别依次插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，继续搅拌读取电位值，在对数坐标上绘制E（mV）—logcF-（μg）工作曲线。7.3.2试样测定将处理好的样品移入200mL聚乙烯烧杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液待电位稳定后，继续搅拌下读取电位值。每次测量前都要用水洗涤电极，并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物含量。空白试验：用水代替试液，按测定样品的条件和步骤进行测定。平行试验按7.1～7.3步骤对同一试样进行平行试验测定。结果计算氟化物（以F计）含量，以质量分数（%），按式（1）计算： (1)式中：X——试样中氟的质量分数，单位为%；m——从工作曲线上查得的计算出待测试液氟（F）质量数值，单位为微克（ug）；m0——从工作曲线上查得的计算出空白试液氟（F）质量数值，单位为微克（ug）；V1——测定时移取试液的数值