分析化学总复习题及答案

分析化学复习题答案一、名词解释1.分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。2.平行测量的各测量值之间互相接近的程度，其大小可用偏差表示。3.是由某种确定的原因所引起的误差，一般有固定的方向（正负）和大小，重复测定时重复出现。包括方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。4.是由某些偶然因素所引起的误差，其大小和正负均不固定。5.是指在分析工作中实际上能测量到的数字。通常包括全部准确值和最末一位欠准值（有±1个单位的误差）。6.指少量测量数据平均值的概率误差分布。可采用t分布对有限测量数据进行统计处理。7.用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。包括t检验和F检验。8.滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。

9.滴定终止（指示剂改变颜色）的一点。

10.滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。可用林邦误差公式计算。

11.描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线。12.在化学计量点前后±0.1%，溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化为滴定突跃。13.滴定分析中通过其颜色变化来指示化学计量点到达的试剂。有两种不同颜色的存在型体。14.浓度准确已知的试剂溶液，常用作滴定剂。15.可用于直接配制或标定标准溶液的物质。16.以滴定过程中溶液pH值的变化对滴定体积（或滴定百分数）作图而得的曲线。

17.化学计量点附近（±0.1%）pH的突变。

18.滴定终点与化学计量点不一致引起的误差，与指示剂的选择有关。

19.能给出质子或接受质子的溶剂。包括酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。

20.为一定温度时金属离子与EDTA配合物的形成常数，以KMY表示，此值越大，配合物越稳定。21.一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。

22.某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能将其从MIn中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。

23.一定条件下，氧化型和还原型的分析浓度都是1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电位。24.是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而变化的一类电极。

25.在一定条件下，电极电位基本恒定的电极。二、简答题1.答：需要注意的是：①检验两个分析结果间是否存在着显著性差异时，用双侧检验；若检验某分析结果是否明显高于（或低于）某值，则用单侧检验；②由于t与F等的临界值随α的不同而不同，因此置信水平P或显著性水平α的选择必须适当，否则可能将存在显著性差异的两个分析结果判为无显著性差异，或者相反。2.答：系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。系统误差是由某些确定原因造成的，有固定的方向和大小，重复测定时重复出现，可通过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照试验、空白试验及回收试验等方法，检查及减免系统误差。偶然误差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免。但偶然误差的出现服从统计规律，因此，适当地增加平行测定次数，取平均值表示测定结果，可以减小偶然误差。二者的关系是，在消除系统误差的前提下，平行测定次数越多，偶然误差就越小，其平均值越接近于真值（或标准值）。3.答：表示样品精密度的统计量有偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。平均偏差在计算中忽略了个别较大偏差对测定结果重复性的影响，而标准偏差能突出较大偏差的影响，所以说标准偏差能更好的表示一组数据的离散程度。4.答：置信水平越低，置信区间就越窄，置信水平越高，置信区间就越宽，即提高置信水平需要扩大置信区间。置信水平定得过高，判断失误的可能性虽然很小，却往往因置信区间过宽而降低了估计精度，实用价值不大。在相同的置信水平下，适当增加测定次数n，可使置信区间显著缩小，从而提高分析测定的准确度。

5.答：

（1）重量分析中，过滤时使用了定性分析滤纸，最后灰分增大，属于系统误差，改进的办法是改用定量分析滤纸或做空白实验进行校正。

（2）滴定管读数时，最后一位估读不准，属于偶然误差，可以增加平行测量次数。

（3）试剂中含有少量被测组分，引起了系统误差，应做空白实验进行校正。6.答：基准物质必须符合以下要求：组成与化学式必须完全相符。若含结晶水，其结晶水的含量也应与化学式相符。纯度足够高（主成分含量在99.9%以上），且所含杂质不影响滴定反应的准确度。性质稳定。最好有较大的摩尔质量，以减小称量时的相对误差。应按滴定反应式定量进行反应，且没有副反应。7.答：滴定度是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）,以符号TT/B表示，其下标中T、B分别表示标准溶液中的溶质、被测物质的化学式。TT/B=mB/VT8.答：（1）强酸：吸收CO2后，2molNaOH生成1molNa2CO3。滴定强酸时，若以甲基橙为指示剂，终点pH≈4，生成H2CO3，消耗2molHCl，即2molNaOH与CO2发生反应则生成1molNa2CO3，仍然消耗2molHCl。在这种情况下，CO2的影响很小，可忽略不计。若以酚酞为指示剂，终点时，pH≈9，生成NaHCO3，滴定时HCl∶Na2CO3为1∶1，因此1molNa2CO3只消耗了1molHCl，这时对结果有明显的影响。

（2）弱酸：滴定弱酸时终点pH＞7，此时只能选酚酞为指示剂，Na2CO3只反应至NaHCO3，所以消耗HCl量减少，CO2的影响不能忽略。9.答：（1）部分风化的Na2B4O7·10H2O：偏低。硼砂失水后，按公式中，称一定m，VHCl消耗多，故标定所得CHCl浓度偏低。（2）部分吸湿的Na2CO3：偏高。吸湿的Na2CO3（带少量水）中，称一定m，VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。（3）在110℃烘过的Na2CO3：偏高。Na2CO3作基准物时在270℃~300℃加热干燥，以除去其中的水分与少量的NaHCO3。如在110℃加热，只是除去水分，少量的NaHCO3还存在。Na2CO3与HCl反应是1∶2，而NaHCO3与HCl反应是1∶1。VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。

10.答：均化效应和均化性溶剂：均化效应是指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为均化性溶剂。

区分效应和区分性溶剂：区分效应是指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为区分性溶剂。11.答：用于滴定分析的氧化还原反应必须满足的条件是： 12.答：条件电位即一定条件下，氧化型和还原型的分析浓度都是1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电位。影响条件电位的因素有：盐效应2）生成沉淀3）酸效应4）生成配合物13.答:基本原理：芳伯胺类化合物在酸性介质中，与亚硝酸钠发生重氮化反应生成芳伯胺的重氮盐滴定条件：盐酸酸性指示剂：KI-淀粉或永停法（外指示剂）终点判断：立即显蓝标准溶液：NaNO2基准物质：对氨基苯磺酸14.答：对沉淀形式的要求：①沉淀完全且溶解度小；②沉淀的纯度高；③沉淀便于洗涤和过滤；④易于转化为称量形式。

对称量形式的要求：①化学组成确定；②化学性质稳定；③摩尔质量大三、计算题1.解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+3H2O可知，需称取H2C2O４·H2O的质量m１为：

则称量的相对误差大于0.1%，不能用H2C2O４·H2O标定0.1mol·L-1的NaOH，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用KHC8H4O4为基准物，则有：KHC8H4O4+NaOH==KNaC8H4O4+H2O，需称取KHC8H4O4的质量为m2，则m2=0.1×0.020×204.22=0.41g

由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（＜0.1%），故测定的准确度较高。2.解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用t检验。而根据显著性检验顺序，进行t检验前，应先由F检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。无水碳酸钠：,S1＝2.6×10-4硼砂：，S2＝4.1×10-4查表得，F0.05,4,3＝9.12，即F﹤F0.05,4,3。两组数据均值的精密度无显著性差异，可进行t检验。（2）进行两组数据均值的t检验，以确定两种方法间的准确度（系统误差）是否有显著不同。即求出t值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显著性差异。①求出合并标准偏差SR：②进行两组数据均值的t检验：

查表得，t0.05，7＝2.365，即t﹤t0.05，7，故两种基准物标定HCl溶液浓度的均值间无显著性差异。3.解：根据题意，此题为新方法所测的样本均值与标准值（相对真值）μ的比较，应采用t检验。即求出t值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与μ间存在着显著性差异，说明新方法存在系统误差；反之则说明二者间不存在显著性差异。

0.296，S＝7.58×10－3则

t＝4.52，查表得t0.05，5＝2.57，即t﹥t0.05，5，说明新方法测定结果与标准试样已知含量有显著性差异，可能存在系统误差，方法还需进一步完善。4.解：用Grubbs检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：

，S=0.058，由均值可知1.17是可疑值，则

查G临界值表，当n＝8和置信度为95％时，G0.05，8＝2.13，即G﹤G0.05，8，故1.17不应舍弃。

5.解：此题是返滴定法进行酸碱滴定。

6.解：此题是直接法进行氧化还原滴定，Fe2+与K2C2O7的反应为：

6Fe2++C2O72-+14H+6Fe3++2Cr3++7H2O

则若以Fe2O3形式计算质量分数，由于每个Fe2O3分子中有两个Fe原子，对同一试样存在如下关系：

则，

也可直接利用

计算，

7.解：此题是间接滴定法，将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，通过测定其中的IO-3的量来求得BaCl2的含量，测定中的反应：

Ba2++2IO3-Ba(IO3)2↓

剩余的KIO3再将KI氧化生成定量的I2，定量的I2再与Na2S2O3反应；

IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O

I2+2S2O32-==2I-+S4O62-

则

，

所以

8.由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故应用近似式求算9.Zn2+和NH3有四级配位反应，各级累积稳定常数为102.37，104.81，107.31，109.46αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4=1+101.37+102.81+104.31+105.46=105.49[Zn2+]=[Zn2+’]/αZn(NH3)=0.010/105.49=3.23×10-8mol/L10.解：除去HClO4中的水所需酸酐：

除去冰醋酸中的水所需酸酐：

V=V1+V2=11.72+11.16=22.88（ml）11.解：（1）HA的摩尔质量：

（2）HA的Ka值：

，

，Ka＝1.26×10－5

（3）化学计量点的pH值：

故选酚酞作指示剂。12.解：（1）化学计量点时pH：

pOH＝5.27，pH＝8.73

13.解：化学计量点时pH=8.73，如终点pH值高0.5，此时pH值为9.23，则[H+]=5.9×10-10mol/L，[OH-]=1.7×10-5mol/L，而Csp=0.1000/2=0.0500mol/L，则如终点时pH值较计量点低0.5，此时pH值为8.23，则[H+]=5.9×10-9mol/L，[OH-]=1.7×10-6mol/L，而Csp=0.1000/2=0.0500mol/L，则14.解：查表可得NH3的Kb=1.8×10-5 Ka=KW/Kb=5.7×10-10由于CKa>20Kw,C/Ka=0.10/5.7×10-10＞500，故可按最简式计算：15.解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故应用近似式求算第一章概论一、选择题1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（）（A）＜0.1％（B）＞0.1％（C）＜1％（D）＞1％2.若被测组分含量在1%~0.01%，则对其进行分析属（）（A）微量分析（B）微量组分分析（C）痕量组分分析（D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（）（A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是()（A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提5.下列各项定义中不正确的是()（A）绝对误差是测定值和真值之差（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率（C）偏差是指测定值与平均值之差（D）总体平均值就是真值6.对置信区间的正确理解是()（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围（C）真值落在某一个可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围7.指出下列表述中错误的是()（A）置信度越高，测定的可靠性越高（B）置信度越高，置信区间越宽（C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比（D）置信区间的位置取决于测定的平均值8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（）（A）进行仪器校正（B）增加测定次数（C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致9.偶然误差具有（）（A）可测性（B）重复性（C）非单向性（D）可校正性10.下列（）方法可以减小分析测试定中的偶然误差（A）对照试验（B）空白试验（C）仪器校正（D）增加平行试验的次数11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（）（A）系统误差（B）偶然误差（C）过失误差（D）操作误差12.下列（）情况不属于系统误差（A）滴定管未经校正（B）所用试剂中含有干扰离子（C）天平两臂不等长（D）砝码读错13.下列叙述中错误的是()（A）方法误差属于系统误差（B）终点误差属于系统误差（C）系统误差呈正态分布（D）系统误差可以测定14.下面数值中，有效数字为四位的是（）（A）ωcao＝25.30%（B）pH=11.50（C）π=3.141（D）100015.测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是()（A）10%（B）10.1%（C）10.08%（D）10.077%16.按有效数字运算规则，0.854×2.187+9.6×10－5－0.0326×0.00814=（）（A）1.9（B）1.87（C）1.868（D）1.868017.比较两组测定结果的精密度（）甲组：0.19％，0.19％，0.20％，0.21％，0.21％乙组：0.18％，0.20％，0.20％，0.21％，0.22％（A）甲、乙两组相同（B）甲组比乙组高（C）乙组比甲组高（D）无法判别18.在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为()（A）对照试验（B）空白试验（C）平行试验（D）预试验二、填空题1.分析化学是化学学科的一个重要分支，是研究物质（）、（）、（）及有关理论的一门科学。2.分析化学按任务可分为（）分析和（）分析；按测定原理可分为（）分析和（）分析。3.准确度的高低用（）来衡量，它是测定结果与（）之间的差异；精密度的高低用（）来衡量，它是测定结果与（）之间的差异。4.误差按性质可分为（）误差和（）误差。5.减免系统误差的方法主要有（）、（）、（）、（）等。减小随机误差的有效方法是（）。6.在分析工作中，（）得到的数字称有效数字。指出下列测量结果的有效数字位数：0.1000（），1.00×10-5（），pH4.30（）。7.9.3×2.456×0.3543计算结果的有效数字应保留（）位。8.数据集中趋势的表示方法有（）和（）。数据分散程度的表示方法有（）和()。9.取同一置信度时，测定次数越多，置信区间越（），测定平均值与总体平均值越（）。10.平行四次测定某溶液的浓度，结果分别为0.2041mol/L、0.2049mol/L、0.2039mol/L、0.2043mol/L、则其测定的平均值等于（），标准偏差等于（），相对标准偏差等于（）。三、判断题1.（）测定的精密度好，但准确度不一定好，消除了系统误差后，精密度好的，结果准确度就好。2.（）分析测定结果的偶然误差可通过适当增加平行测定次数来减免。3.（）将7.63350修约为四位有效数字的结果是7.634。4.（）标准偏差可以使大偏差能更显著地反映出来。5.（）两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。甲的报告是合理的。四、计算题1.将下列数据修约为两位有效数字：4.149、1.352、6.3612、22.5101、25.5、14.5。2.计算（1）0.213+31.24+3.06162=？（2）0.0223×21.78×2.05631=？3.电光分析天平的分度值为0.1mg/格，如果要求分析结果达到1.0‰的准确度，问称取试样的质量至少是多少？如果称取50mg和100mg，相对误差各是多少？4.分析天平的称量误差为±0.1mg，称样量分别为0.05g、0.02g、1.0g时可能引起相对误差是多少？这些结果说明什么问题？5.对某一样品进行分析，A测定结果的平均值为6.96%，标准偏差为0.03；B测定结果的平均值为7.10%，标准偏差为0.05。其真值为7.02%。试比较A的测定结果与B的测定结果的好坏。6.用沉淀滴定法测得NaCl试剂中氯的理论含量为60.53%，计算绝对误差和相对误差。7.用沉淀滴定法测定NaCl中氯的质量分数（ω），得到以下结果：0.6056、0.6046、0.6070、0.6065、0.6069。试计算：（1）平均结果；（2）平均结果的绝对误差；（3）相对误差；（4）中位数；（5）平均偏差；（6）相对平均偏差。8.分析铁矿石中铁的质量分数，得如下数据：37.45%、.37.20%、37.50%、37.30%、37.25%，求计算结果的平均值、中位值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。9.电分析法测定某患者血糖中含量，10次结果为7.5、7.4、7.7、7.6、7.5、7.6、7.6、7.6、7.5、7.6、7.6mmol.L-1。求相对标准偏差及置信度为95%时平均值的置信区间。10.某一标准溶液的四次标定值为0.1014、0.1012、0.1025、0.1016，当置信度为90%时，问0.1025可否舍去，结果如何报告合理？11.测定试样中CaO含量，得到如下结果：35.65％，35.69％，35.72％，35.60％，问：（1）统计处理后的分析结果应该如何表示？（2）比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。12.某人测定一溶液的摩尔浓度（mol·L-1），获得以下结果：0.2038，0.2042，0.2052，0.2039。第三个结果应否弃去？结果应该如何表示？测了第五次，结果为0.2041，这时第三个结果可以弃去吗？五、问答题1.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别。2.下列情况各引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？（1）称量试样时吸收了水分；（2）试剂中含有微量被测组分；（3）重量法测量SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全；（4）称量开始时天平零点未调；（5）滴定管读数时，最后一位估计不准；（6）用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入。3.阿司匹林原料经五次测定，经计算置信度为95%时，μ=（99.28±0.32）%,试说明置信度、置信区间的含义。第一章答案一、选择题1.D2.B3.D4.C5.D6.B7.A8.A9.C10.D11.B12.D13.C14.A15.C16.C17.B18.B二、填空题1.化学组成、含量、结构2.定性、定量、化学、仪器3.误差、真实值、偏差、平均值4.系统、偶然5.对照试验、空白试验、校准仪器、方法校正、进行多次平行测定6.实际能测量、四、三、二7.38.算术平均值、中位数、平均偏差、标准偏差9.窄、接近10.0.2043mol/L、0.00043mol/L、0.21%三、判断题1.√2.√3.√4.√5.√四、计算题1.4.149→4.1（四舍）、1.352→1.4（五后还有数字、五成双）6.3612→6.4（六入）、22.5101→23（五后还有数字）25.5→26（五成双）、14.5→14（五成双）2.（1）34.51（2）1.003.（100.0mg、±2.0‰、±1.0‰）4.±0.4%、±0.1%、±0.02%，计算结果说明称样量越大，相对误差越小。相对误差更能反映误差在真实结果所占的百分数，实际中更常用。5.A测定结果的准确度和精密度都比B好6.－0.13%、－0.21%7.0.6061、－0.0005、－0.82‰、0.6065、0.0008、2‰8.37.34%、37.30%、0.11%、0.29%、0.13%、0.35%9.相对标准偏是1.1%、平均的置信区间为7.6±0.110.用Q法时0.1025不应舍去，用4d法计算0.1025应舍去。可采用中位值法报告结果。11.（1）=35.66%，s=0.052%，n=4(2)置信度为95%时，置信区间为（35.66±0.08）%置信度为90%时，置信区间为（35.66±0.06）%12.（1）不应该，=0.2043，s=0.0006，n=4（2）应该，=0.2040，s=0.0002，n=4五、问答题1.略2.（1）试样吸收了水分，称重时产生系统正误差，通常应在110℃左右干燥后再称量；（2）试剂中含有微量被测组分时，测定结果产生系统正误差。可以通过扣除试剂空白或将试剂进一步提纯加以校正；（3）沉淀不完全产生系统负误差，可将沉淀不完全的Si，用其他方法测定后，将计算结果加入总量；（4）分析天平需定期校正，以保证称量的准确性。每次称量前应先调节天平零点，否则会产生系统误差。（5）滴定管读数一般要读至小数点后第二位，最后一位是估计不准产生的偶然误差。（6）目测指示剂变色点时总会有可正可负的误差，因而是偶然误差。3.略第二章滴定分析法概述一、选择题1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是()（A）反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系（D）滴定剂必须是基准物2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（）（A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析3.直接法配制标准溶液必须使用（）（A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（）（A）正误差（B）负误差（C）无影响（D）结果混乱5.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是()（A）偏高（B）偏低（C）无影响（D）不能确定6.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）mL（A）10（B）20（C）30（D）407.0.2000mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（）g·mL－1（A）0.00049（B）0.0049（C）0.00098（D）0.00988.欲配制1000mL0.1mol/LHCl溶液，应取浓盐酸(12mol/LHCl)（）mL。(A)0.84mL（B）8.4mL（C）1.2mL； （D）12mL9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为()（A）H2C2O4·2H2O (B)Na2C2O4(C)HCl(D)H2SO410.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（）（A）偏高（B）偏低（C）不变（D）无法确定二、填空题1.滴定分析常用于测定含量（）的组分。2.滴定分析法包括（）、（）、（）和（）四大类。3.欲配制0.1000mol·L的NaOH溶液500mL，应称取（）固体。4.称取纯金属锌0.3250g,溶于HCl后,稀释定容到250mL的容量瓶中,则Zn2+溶液的摩尔浓度为（）。5.称取0.3280gH2C2O4·2H2O来标定NaOH溶液，消耗25.78mL，则cNaOH=（）。6.TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（）相当于0.003000（）。7.进行滴定分析计算时，如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，这时滴定分析结果计算的依据为：（）。三、判断题1．（）所谓化学计量点和滴定终点是一回事。2．（）所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。3．（）滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。4．（）凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。5．（）溶解基准物质时用移液管移取20～30mL水加入。6．（）测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。7．（）1L溶液中含有98.08gH2SO4，则c(2H2SO4)=2mol/L。8．（）用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。9．（）滴定管、移液管和容量瓶校准的方法有称量法和相对校准法。10．（）玻璃器皿不可盛放浓碱液，但可以盛酸性溶液。11．（）在没有系统误差的前提条件下，总体平均值就是真实值。12．（）分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高。13．（）在进行某鉴定反应时，得不到肯定结果，如怀疑试剂已变质，应做对照试验。14．（）用Q检验法舍弃一个可疑值后，应对其余数据继续检验，直至无可疑值为止。15．（）配制硫酸、盐酸和硝酸溶液时都应将酸注入水中。四、计算题1.将10mgNaCl溶于100mL水中，请用c，ω，ρ表示该溶液中NaCl的含量。2.市售盐酸的密度为1.18g/mL,HCl的含量为36%～38%，欲用此盐酸配制500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取多少mL?3.有0.0982mol·L-1的H2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.1000mol·L-1。问应加入0.5000mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升？4.血液中钙的测定，采用KMnO4法间接测定。取10.0mL血液试样，先沉淀为草酸钙，再以硫酸溶解后用0.00500mol/LKMnO4标准溶液滴定消耗其体积5.00mL，试计算每10mL血液试样中含钙多少毫克？5.某铁厂化验室经常要分析铁矿中铁的含量。若使用的K2Cr2O7溶液中浓度为0.0200mol·L-1。为避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液中的毫升数表示出Fe%，问应当称取铁矿多少克？6.已知在酸性溶液中，Fe2+与KMnO4反应时，1.00mLKMnO4溶液相当于0.1117gFe，而1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？7.测定氮肥中NH3的含量。称取试样1.6160g，溶解后在250mL容量瓶中定容，移取25.00mL，加入过量NaOH溶液,将产生的NH3导入40.00mLc（1/2H2SO4）=0.1020mol·L-1的H2SO4标准溶液中吸收，剩余的H2SO4需17.00mLc(NaOH)=0.09600mol·L-1NaOH溶液中和。计算氮肥中NH3的质量分数。五、问答题1.适用于滴定分析法的化学反应必须具备哪些条件？2.用于滴定分析的化学反应为什么必须有确定的化学计量关系?什么是化学计量点?什么是滴定终点?3.滴定分析法的特点是什么？4.滴定方式有几种？各举一例。5.基准物质应符合哪些要求？标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，M=204.23g·mol-1）和二水合草酸（H2C2O4·2H2O，M=126.07g·mol-1）都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？6.简述配制标准溶液的两种方法。下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制?NaOH，H2SO4，HCl，KMnO4，K2Cr2O7，AgNO3，NaCl，Na2S2O3。7.什么是滴定度？滴定度和物质的量浓度如何换算？第二章答案一、选择题1.A2.B3.A4.C5.B6.B7.D8.D9.A10.A二、填空题1.≥1%2.酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定3.2.0g4.0.01988mol/L5.0.2018mol/L6.mLHCl溶液、gNaOH固体7.滴定到化学计量点时，被测物质的物质的量与标准溶液的物质的量相等三、判断题1.×2.×3.×4.×5.×6.×7.√8.√9.√10.×11.×12.√13.√14.√15.√四、计算题1.c=1.7×10-3，ω=0.010%，ρ=0.10g/L2.4.2mL3.2.16mL2.50mg0.6702g1.50mL25.80%五、问答题（略）第三章酸碱滴定法一、选择题1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（）（A）KaKb=1（B）KaKb=Kw（C）Ka/Kb=Kw（D）Kb/Ka=Kw2．H2PO4－的共轭碱是（）（A）H3PO4（B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－3．NH3的共轭酸是（）（A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+（D）NH4OH4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（）（A）HCN－NaCN（B）H3PO4－Na2HPO4（C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－（D）H3O+－OH－5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（A）H2CO3－CO32－（B）NH3－NH2－（C）HCl－Cl－（D）HSO4－－SO42－6．下列说法错误的是（）（A）H2O作为酸的共轭碱是OH－（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+（C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强7．按质子理论，Na2HPO4是（）（A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1mol/LHAc(pKa=4.74)溶液的pH是（）（A）4.87（B）3.87（C）2.87（D）1.879．浓度为0.10mol/LNH4Cl(pKb=4.74)溶液的pH是（）（A）5.13（B）4.13（C）3.13（D）2.1310．pH1.00的HCl溶液和pH13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14（B）12（C）7（D）611．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH7.00时变色（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定14．浓度为0.1mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（）（A）HCOOH(pKa=3.45)（B）H3BO3(pKa=9.22)（C）NH4NO2(pKb=4.74)（D）H2O2(pKa=12)15．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（）（A）NH3的Kb太小（B）(NH4)2SO4不是酸（C）NH4+的Ka太小（D）(NH4)2SO4中含游离H2SO416．标定盐酸溶液常用的基准物质是（）（A）无水Na2CO3（B）草酸（H2C2O4·2H2O）（C）CaCO3（D）邻苯二甲酸氢钾17．标定NaOH溶液常用的基准物质是（）（A）无水Na2CO3（B）邻苯二甲酸氢钾（C）硼砂（D）CaCO318．已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol/L的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾（）（A）0.25g左右（B）1g左右（C）0.1g左右（D）0.45g左右19．作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定HCL，则所标定的HCL浓度将（）（A）偏高（B）偏低（C）产生随机误差（D）没有影响20．若将H2C2O4·2H2O基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果将（）（A）偏高（B）偏低（C）产生随机误差（D）没有影响21．用NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中()（A）氢离子浓度相等（B）H2SO4和HAc的浓度相等（C）H2SO4的浓度为HAc的1/2（D）两个滴定的PH突跃范围相同22．含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2mL，其组成为（）（A）V1=V2（B）V1>V2（C）V1<V2（D）V1=2V223．某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂,又消耗V2mL，已知V1<V2，其组成为（）（A）NaOH-Na2CO3（B）Ｎa2CO3（C）NaHCO3（D）NaHCO3-Na2CO324．关于缓冲溶液，下列说法错误的是（）（A）够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。（B）缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸（或弱碱）及其共轭碱（或共轭酸）组成（C）强酸强碱本身不能作为缓冲溶液（D）缓冲容量的大小与产生缓冲作用组分的浓度以及各组分浓度的比值有关25．用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH的突跃范围是（）（A）9.7~4.3（B）8.7~4.3（C）8.7~5.3（D）10.7~3.3三、判断题1.（）根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。2.()酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂。3.（）酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。4.()缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。5.（）双指示剂就是混合指示剂。6.（）盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。7.（）H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。8.（）以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是Na2B4O7·10H2O。9.（）酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。10.（）H2SO4是二元酸，因此用NaOH滴定有两个突跃。11.（）盐酸和硼酸都可以用NaOH标准溶液直接滴定。12.（）强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。13.（）常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。14.（）用因保存不当而部分分化的基准试剂H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高；若用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。15.（）用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂Na2CO3标定HC1溶液的浓度时，结果偏高；若用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。四、填空题1．凡是能（）质子的物质是酸；凡是能（）质子的物质是碱。2．各类酸碱反应共同的实质是（）。3．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（），其共轭碱的碱性就越（）。4．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（）和（）为零水准。5．HPO42-是（）的共轭酸，是（）的共轭碱。6．NH3的Kb=1.8×10－5，则其共轭酸（）的Ka为（）。7．对于三元酸，Ka1.（）=Kw。8．在弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（）决定。9．0.1000mol/LHAc溶液的pH=（），已知Ka=1.8×10－5。10．0.1000mol/LNH4溶液的pH=（），已知Kb=1.8×10－5。11．0.1000mol/LNaHCO3溶液的pH=（），已知Ka1=4.2×10－7，Ka2=5.6×10－11。12．分析化学中用到的缓冲溶液，大多数是作为（）用的，有些则是（）用的。13．各种缓冲溶液的缓冲能力可用（）来衡量，其大小与（）和（）有关。14．甲基橙的变色范围是（），在pH＜3.1时为（）色。酚酞的变色范围是（），在pH＞9.6时为（）色。15．溶液温度对指示剂变色范围（）（是/否）有影响。16．实验室中使用的pH试纸是根据（）原理而制成的。17．某酸碱指示剂pKIN=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（），一般在（）时使用。18．0.1mol/L的H3BO3（pKa=9.22）（）（是/否）可用NaOH直接滴定分析。19．NaOH滴定HAc应选在（）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（）性范围内变色的指示剂，这是由（）决定的。20．如果以无水碳酸钠作为基准物质来标定0.1000mol/L左右的HCl，欲使消耗HCl的体积在20~30mL，则应称取固体（），以（）为指示剂。四、计算题1．（1）计算pH=5.0，H3PO4的分布系数（或摩尔分数）δ3，δ2，δ1，δ0。（2）假定H3PO4各型体总浓度是0.050mol/L，问此时H3PO4，H2PO4—，HPO42—，PO43—的浓度各是多少？2．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25～30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用H2C2O4·2H2O作基准物,应称取多少克?3．某缓冲溶液100mL，HB的浓度为0.25mol·L-1于此溶液中加入0.200gNaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6。问该缓冲溶液原pH为多少？（Pka=5.30）4．某一元弱酸HA试样1.250g，加水50.1mL使其溶解，然后用0.09000mol.L-1NaOH溶液标准溶液滴定至化学计量点，用去41.20mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的相对分子质量，；（2）HA的Ka；（3）化学计量点的pH；（4）应选用什么指示剂？5．加入过量的NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mLC1/2H2SO4=0.1020mol/L的硫酸标准溶液吸收，剩余的硫酸用CNaOH=0.09600mol/L的NaOH滴定，消耗17.00mL到终点，计算氮肥试样中NH3的含量（或以N的含量表示）6．现有某一仅含NaOH和Na2CO3的试样0.2400g，其物质的量之比为2∶1。将其溶解于水，用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定。试分别计算滴定至用酚酞和甲基橙终点时，所需HCl溶液的体积V酚酞和V甲基橙。7．称取混合碱2.2560g，溶解后转入250mL容量瓶中定容。称取此试液25.00mL两份：一份以酚酞位指示剂，用0.1000mol/LHCl滴定耗去30.00mL；另一份以甲基橙作指示剂耗去HCl35.00mL，问混合碱的组成是什么？含量各为多少？8．某试样含有Na2CO3、NaHCO3及其它惰性物质。称取试样0.3010g，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060mol·L-1的HCl溶液20.10mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70

mL,计算试样中Na2CO3与NaHCO3的百分含量。五、问答题1．根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？什么是两性物质？各举例说明之。2．判断下面各物质中哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。HAc,Ac-；NH3,NH4+；HCN,CN-；HF,F-(CH2)6N4H+,(CH2)6N4；HCO3-,CO32-；H3PO4,H2PO4-3．什么叫质子条件式？写质子条件式时如何选择参考水准？写出下列物质的质子条件式。(1)NH4CN；(2)Na2CO3；(3)(NH4)2HPO4；(4)(NH4)3PO4；(5)NH4H2PO4。4．什么叫缓冲溶液？其组成和作用如何？5．酸、碱指示剂的变色原理是什么?选择指示剂的原则是什么?6．指示剂的理论变色范围是什么？甲基橙的实际变色范围为(pH=3.1~4.4),与其理论变色范围(pH=2.4~4.4)不一致,为什么?7．弱酸（碱）能被强碱（酸）直接目视准确滴定的依据是什么？指示剂如何选择？8．如何判断多元酸（碱）能否分步滴定，能准确滴定到哪一级？9．用Na2CO3标定HCl溶液，滴定至近终点时，为什么需将溶液煮沸？10．某混合液可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物，现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HClV1mL；溶液加入甲基橙指示剂，继续以HCl标准溶液滴定耗去HClV2mL，问下列各情况下溶液含哪些碱？（1）V1>0,V2=0；（２）V1=0,V2>0；（３）V1=V2；（４）V1>V2,V2≠０；（５）V1<V2，V1≠０；第三章答案一、选择题1.B2.B3.C4.A5.A6.C7.D8.C9.A10.C11.C12.D13.D14.A15.C16.A17.B18.D19.A20.B21.C22.B23.D24.C25.C二、填空题1．给出，接受2．质子的转移3．强，弱4．H2PO4-，H2O5．PO43－，H2PO4－6．NH4+，5.6×10－107．Ka38．溶液H+浓度9．2.8710．11.1311．8.3212．控制溶液酸度，测量其它溶液pH时作为参考标准13．缓冲容量，产生缓冲作用组分的浓度，各组分浓度的比值14．pH3.1~4.4，橙，8.0~9.6，红15．是16．混合指示剂17．3.0~5.0，强酸滴定弱碱18．否19．弱碱，弱酸，化学计量点的pH值20．0.11~0.16g，甲基橙三、判断题1.×2.×3.×4.×5.×6.×7.×8.×9.√10.√11.√12.×13.×14.×15.√16.√17.√18.√19.√20.√四、计算题1．δH3PO4=0.0014，δH2PO4—=0.99，δHPO42—0.0062，δPO43—==3.0×10－10[H3PO4]=7.0×10－5mol/L，[H2PO4—]=0.050mol/L，[HPO42—]=3.1×10－4mol/L，[PO43—]=1.5×10－11mol/L2．1.0~1.2g、0.32~0.4g3．5.454．337.1、1.25×10-5、8.76、酚酞5．25.76%6．0.03870L、0.05160L7．NaOHωNaOH=44.33%；Na2CO3ωNa2CO3=23.49%8．ωNa2CO3=75.03%ωNaHCO3=22.19%；五、问答题（略）第四章配位滴定法一、选择题1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（）（A）H6Y2+（B）H4Y（C）H2Y2－（D）Y4－2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（）（A）1：1（B）2：1（C）1：3（D）1：23．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（）。（A）直接滴定法（B）置换滴定法（C）返滴定法（D）间接滴定法4．αM(L)=1表示（）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]5．以下表达式中正确的是（）（A）（B）（C）（D）6．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（）（A）游离指示剂的颜色（B）EDTA-M络合物的颜色（C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述A+B的混合色7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（）引起的（A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定（B）被测溶液的酸度过高（C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性（D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性8．下列叙述中错误的是（）（A）酸效应使络合物的稳定性降低（B）共存离子使络合物的稳定性降低（C）配位效应使络合物的稳定性降低（D）各种副反应均使络合物的稳定性降低9．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（）（A）中和过多的酸（B）调节pH值（C）控制溶液的酸度（D）起掩蔽作用10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括()（A）≤8（B）溶液中无干扰离子（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂（D）反应在酸性溶液中进行11．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是()消除的。（A）控制酸度法（B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法（D）沉淀掩蔽法12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）（A）EDTA配位能力与酸度有关（B）金属指示剂有其使用的酸度范围（C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+（D）会随酸度改变而改变13．产生金属指示剂的僵化现象是因为（）（A）指示剂不稳定（B）MIn溶解度小（C）KˊMIn<KˊMY（D）KˊMIn>KˊMY14．已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（）（A）4g（B）1g（C）0.4g（D）0.04g15．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是()（A）Mg2+的含量（B）Ca2+、Mg2+的含量（C）Al3+、Fe3+的含量（D）Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量二、填空题1．EDTA是（）的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用（）。2．EDTA在水溶液中有（）种存在形体，只有（）能与金属离子直接配位。3．溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越（），EDTA的配位能力越（）。4．EDTA与金属离子之间发生的主反应为（），配合物的稳定常数表达式为（）。5．配合物的稳定性差别，主要决定于（）、（）、（）。此外，（）等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。6．酸效应系数的定义式αY（H）=（），αY（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越（）。7．化学计量点之前，配位滴定曲线主要受（）效应影响；化学计量点之后，配位滴定曲线主要受（）效应影响。8．配位滴定中，滴定突跃的大小决定于（）和（）。9．实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（）且（）的范围之内。10．指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn（红），滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈（）色；随着EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈（）色。11．设溶液中有M和N两种金属离子，cM=cN，要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件是（）。12．配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用（）是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可分为（）、（）和（）。13．配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须（）EDTA与该离子形成配合物的稳定性。14．当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用（）。15．水中（）含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由HCO3-引起的硬度称为（），由SO4-引起的硬度称（）。三、判断题1.（）金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。2.（）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。3.（）EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（PH值），溶液的PH再增大就不能准确滴定该金属离子了。4.（）用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。5.()金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。6.()在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。7.（）EDTA酸效应系数αY（H）随溶液中pH值变化而变化；pH值低，则αY（H）值高，对配位滴定有利。8.（）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。9.（）铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。10.（）滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13，若pH>13时测Ca2+则无法确定终点。四、计算题1．计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。2．15mL0.020mol·L-1EDTA与10mL0.020mol·L-1Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]。若欲控制[Zn2+]为10－7mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？3．分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。4．测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g，用盐酸溶解后，准确加入50.00mL0.03000mol·L-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量络合。用二甲酚橙作指示剂，用0.03000mol·L-1Pb（Ac）2标准溶液回滴EDTA，用去3.00mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00mL，计算试样中Pb和Sn的质量分数。5．称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174mol·L-1Pb（NO3）2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。6．拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。（1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；五、问答题1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？2．什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？3．作为金属指示剂必须具备什么条件？4．什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？5．什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？6．提高配位滴定选择性有几种方法？7．常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？8．配位滴定方式有几种？各举一例。第四章答案一、选择题1.D2.A3.C4.A5.C6.D7.D8.D9.B10.C11.D12.C13.B14.D15.B二、填空题1．乙二胺四乙酸，Na2H2Y.2H2O2．七，Y4-3．小，弱4．M+Y=MY，KMY=[MY]/[M][Y]5．金属离子的电荷数，离子半径，电子层结构，溶液的酸度6．[Y＇]/[Y]，严重7．配位，酸8．配合物的条件稳定常数，金属离子的起使浓度9．最小pH，金属离子又不发生水解10．10红，蓝11．△lgK≥512．掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀掩蔽，氧化还原掩蔽13．大于14．返滴定法15．Ca2+、Mg2+，暂时硬度，永久硬度三、判断题1.√2.×3.×4.×5.×6.×7.×8.×9.×10.√四、计算题1．3.25×1013、13.512．pZn2+=7.6，pH=3.83．60.75%、35.04%、3.90%4．37.30%、62.31%5．27.48%、19.99%、3.41%6．（1）在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。

（2）控制酸度分别滴定。∵ΔlgK=7.8,∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。测Zn2+：在pH5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测Mg2+：在上述溶液中加入pH10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。五、问答题（略）第五章氧化还原滴定法一、选择题1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高（C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（）（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂（C）特殊指示剂（D）其他指示剂3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。（A）滴定开始前（B）滴定开始后（C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（）（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是()（）（A）KIO3()（B）H2O2()（C）HgCl2()（D）SO32-()7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/LK2Cr2O7滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为()（A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。（A）升华碘（B）KIO3（C）K2Cr2O7（D）KBrO39．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。（A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+（D）CO210.KMnO4滴定 所需的介质是（）（A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是()（A）边滴定边快速摇动（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定（C）在70-80℃恒温条件下滴定（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂.12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会()（A）反应不定量（B）I2易挥发（C）终点不明显（D）I-被氧化,Na2S2O3被分解13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）（A）Ca（B）（C）（D）14．下列测定中，需要加热的有()（A）KMnO4溶液滴定H2O2（B）KMnO4溶液滴定H2C2O4（C）银量法测定水中氯（D）碘量法测定CuSO415．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定二、填空题1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（）；电位越低，其还原态的还原能力越（）。2．条件电极电位反映了（）和（）影响的总结果。条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（）和（）有关。3．影响氧化还原反应速率的因素有（