有机化学第八章课件电子教案

第八章醛酮醌学习要求：1.熟练掌握醛、酮的命名2.掌握碳氧双键（羰基）和碳碳双键的结构差异以及在加成反应上的不同。3.熟练掌握醛和酮的化学性质、鉴别方法以及醛、酮在化学性质上的差异4.了解醛、酮亲核加成反应历程及反应活性5.了解醌的结构、命名及主要的化学性质§1醛、酮的概述一、分类羰基的数目:一元醛、酮，二元醛、酮等烃基的饱和程度:饱和醛、酮与不饱和醛、酮烃基的类别:脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮RCOR单酮RCOR`混合酮第一节醛和酮二、异构构造异构：1.碳架异构2.羰基的位置异构3.官能团异构三、命名1.普通命名法对简单的酮常用普通命名法，即按羰基两边所连的烃基命名甲乙酮二苯酮甲基乙烯基酮2.系统命名法选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名时须标明羰基的位次。

主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为α碳原子，依次为α、β、γ、δ…β-甲基丙醛§3醛、酮的化学性质3.溶解度3-4个碳的脂肪醛、酮易溶于水。羰基的结构：羰基化合物的主要化学性质：

一、羰基上的加成反应1.与氢氰酸的加成醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮，在室温下可与氢氰酸反应。此反应在有机合成上很有用处，是增长碳链的方法。例1：由乙炔制备α-羟基丙酸：例2：丙烯合成α-羟基丁酸2.与亚硫酸氢钠的加成醛和脂肪族甲基酮与过量的亚硫酸氢钠饱和溶液（40%）在室温下反应，生成α-羟基磺酸钠，溶于水，不溶于亚硫酸氢钠饱和溶液，形成白色结晶沉淀析出。α-羟基磺酸钠用稀酸或弱减（如碳酸钠）处理，又可得到原来的醛或脂肪族甲基酮。利用这个性质分离或提纯醛或脂肪族甲基酮。3.与醇的加成说明：（1）此反应是可逆反应，（2）缩醛比半缩醛稳定，但在室温下很快被无机酸分解为原来的醇和醛。（3）缩醛对碱和氧化剂稳定，可用来保护醛基。（4）酮一般不形成半缩酮或缩酮。4.与水的加成双二醇（不稳定）5.与格氏试剂的反应说明（1）利用此反应可制伯、仲、叔醇，较原来的羰基化合物增加一个R′,是增碳的反应。（2）反应中不能含有与RMgX反应的基团，如：HO-,-COOH等。例如：1.由乙烯（或丙烯）制备2-丁醇2.丙烯制备丁醇6.与氨及氨的衍生物的反应常见的氨的衍生物:相当于：①同胺的反应西夫碱不稳定②同羟胺的反应醛（酮）肟③同肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼的反应黄色沉淀④同氨基脲的反应缩氨脲羰基试剂：

由于羟胺、肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼以及氨基脲同醛酮加成的产物通常具有特殊的颜色，固定的熔点，是不溶于水的结晶，可用来鉴定羰基化合物，常称做羰基试剂，2，4-二硝基苯肼是最常用的羰基试剂。二、羰基亲核加成反应历程实验现象：

1.以HCN与CH3COCH3为例反应，有下列实验现象：①无碱存在时，3-4小时，CH3COCH3反应50%。②加一滴KOH,2分钟内，反应完成。③加酸，反应减慢。④加大量的酸，几个星期也不反应。2.历程3.加成反应活性①电子效应

当Ｒ中连有吸电子基时，可使羰基碳正电性增加，提高羰基的活性。例如：三氯乙醛中的羰基比乙醛中的羰基要活泼。②空间效应Ｒ和Ｒ`体积的增大，对亲核试剂进攻羰基碳起了阻碍作用。综合以上两个因素各类羰基与亲核试剂反应活性由易至难次序如下：把下列化合物按羰基的活性排列：答案：d>c>a>b4.同羰基试剂加成（酸催化）三、α-氢的反应1.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应；2.碳负离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。1.羟醛缩合反应

2-丁烯醛α，β-不饱和醛交叉醛的羟醛缩合反应：

四种产物，合成上无意义说明：①增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链，可以合成Β-羟基醛，α-β不饱和醛等一系列化合物。②除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应得到的产物都是带有支链的。例：丁烯合成2-甲基2-戊烯醛2.卤代反应卤仿反应

若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物：碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂，能将具有CH3CH(OH)-结构的醇氧化成乙醛或甲基酮，然后进一步起碘仿反应。鉴别下列各组化合物：①丁醇，2-戊酮，苯乙酮②2-丁醇，3-戊酮，2-戊酮四、氧化还原反应1.氧化反应RCHO易氧化，强弱氧化剂均可以氧化；RCOR’酮不易氧化，只有在强氧化的条件下，才能发生氧化作用，生成小分子的酸。①与强氧化剂的反应

②与弱氧化剂的反应弱氧化剂的名称试剂的组成起反应的物质现象鉴定的物质托伦试剂Tollens碱的银氨溶液醛Ag（沉淀）区别醛和酮斐林试剂FehlingACuSO4溶液BNaOH和酒石酸钾钠（A,B分别储存）脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮,脂肪醛和芳香醛本尼迪特试剂BenedictACuSO4溶液BNa2CO3和柠檬酸钠溶液(不分装)脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮,脂肪醛和芳香醛

２．还原反应①还原成醇a催化还原伯醇仲醇b还原剂还原金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝LiAlH4、叔丁醇铝Al[OC(CH3)3]3、异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3。#只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。#氢化锂铝的还原能力最强，除还原羰基外，还可还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团，而其它的只能还原羰基。②还原成烃a克莱门森(Clemmensen)还原此法适用于对酸稳定的化合物

bWolft-kishner-黄鸣龙还原Wolft-kishner反应：

缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%）黄鸣龙反应：优点：水合肼，产率高（90%）此法适用于对碱稳定的化合物３．岐化反应（自身氧化还原反应）

条件：无α-H的醛。此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。

五、品红反应将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去，这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫(schiff)试剂。鉴别：甲醛、乙醛、丙醛§4重要的醛、酮类化合物一、甲醛（蚁醛）二、苯甲醛（安息香醛or苦杏仁油）§５醌类概述一.醌的含义

含有上述结构的不饱和环状二元酮叫醌。所有醌只有邻位和对位两种，不可能有间位结构。二、命名

三、物理性质

醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或