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热点回头专练11物质结构与性质综合题1.铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)锰元素位于第四周期第ⅦB族。基态Mn2+的核外电子排布式为________________。NO3-的空间构型为________(用文字描述)。(2)HCHO中含有的σ键和π键数目之比为________。(3)火山喷出的岩浆中含有多种硫化物,冷却时ZnS比HgS先析出,缘由是________。(4)Cu3N形成的晶体结构如图所示。则与同一个N3-相连的Cu+有________个,Cu+的半径为apm,N3-的半径为bpm,则Cu3N的密度为________g·cm-3。(阿伏加德罗常数用NA表示,1pm=10-10cm)解析(1)Mn2+核外有23个电子,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。NO3-中N无孤电子对,空间构型为平面三角形。(2)HCHO的结构简式为,1个双键中含有1个σ键和1个π键,则HCHO中含有3个σ键和1个π键。(3)ZnS、HgS均为离子晶体,ZnS的晶格能大于HgS,因此ZnS先析出。(4)与1个N3-相连的Cu+有6个。该晶胞的边长为(2a+2b)pm,1个晶胞中含有3个Cu,1个N,则Cu3N的密度为eq\f(64×3+14,NA)g÷[(2a+2b)×10-10cm]3=eq\f(103×1030,4NA(a+b)3)g·cm-3。答案(1)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)平面三角形(2)3∶1(3)二者均为离子晶体,ZnS的晶格能大于HgS,故ZnS先析出(4)6eq\f(103×1030,4NA(a+b)3)2.(2021·石家庄二模)现有A、B、C、D、E、F原子序数依次增大的六种元素,它们位于元素周期表的前四周期。B元素原子的价层电子总数是内层电子总数的2倍;D元素原子的L电子层中只有两对成对电子;E元素与F元素处于同一周期相邻的族,它们的原子序数相差3,且E元素的基态原子有4个未成对电子。请回答下列问题:(1)E元素基态原子的核外价层电子排布式为________。(2)用元素符号表示B、C、D三种元素的第一电离能由低到高的排序:________。(3)A元素与B、C元素可形成化合物B2A4、C2A4。①B2A4的结构式为________;②下列有关C2A4的说法,正确的是________(填字母)。a.一个该分子中含有4个σ键b.该分子可作为配位体形成配位键c.该分子是极性分子d.1mol该分子最多可形成4mol氢键e.该分子的稳定性与氢键无关f.该分子中N的原子轨道是sp3杂化(4)B单质的一种晶体结构如图甲所示,E单质的一种的晶体结构如图乙所示。则图中的单质B的名称为________,图甲中B原子的配位数与图乙中E原子的配位数之比为________。E元素与D元素形成的ED晶体与NaCl晶体一样,欲比较ED与NaCl的晶格能大小,需考虑的数据是________________________________________________________________________。(5)据最新资料显示,F单质的晶胞可能有多种,若其晶胞分别以六方紧密积累和面心立方积累存在,其单质的密度之比为________。解析依据信息推断出A为H、B为C,C为N、D为O、E为Fe、F为Cu。(1)留意是书写“价电子层”电子排布式,不能写成电子排布式。(2)留意第一电离能在ⅤA~ⅥA的反常性,故挨次为C<O<N。(3)①C2H4就是乙烯.乙烯的结构式为,②N2H4的结构式为,故该分子含5个σ键,a错误;该分子呈对称结构,故为非极性分子,c错误;该分子中4个H可与另外分子的N形成4个氢键,另外该分子中2个N可与别的分子的H形成2个氢键。故最多能形成6个氢键,d错误。(4)图甲是金刚石的晶胞;图甲中配位数为4,图乙中配位数为8,故比值为1∶2;晶格能与离子的半径及所带电荷数多少有关。(5)六方紧密积累与面心立方积累都是密置层的积累,原子空间利用率相同,密度也相同。答案(1)3d64s2(2)C<O<N(3)①②bef(4)金刚石1∶2离子的半径与离子所带的电荷数(5)1∶13.(2021·黄冈模拟)原子序数依次增大的X、Y、Z、G、Q、R、T七种元素,核电荷数均小于36。已知X的一种1∶2型氢化物分子中既有σ键又有π键,且全部原子共平面;Z的L层上有2个未成对电子;Q原子的s能级与p能级电子数相等;R单质是制造各种计算机、微电子产品的核心材料;T处于周期表的ds区,原子中只有一个未成对电子。(1)Y原子核外共有________种不同运动状态的电子,T原子有________种不同能级的电子。(2)X、Y、Z的第一电离能由小到大的挨次为________(用元素符号表示)。(3)由X、Y、Z形成的离子ZXY-与XZ2互为等电子体,则ZXY-中X原子的杂化轨道类型为________。(4)Z与R能形成化合物甲,1mol甲中含________mol化学键,甲与氢氟酸反应,生成物的分子空间构型分别为________。(5)G、Q、R氟化物的熔点如下表,造成熔点差异的缘由为______________________________________________________________________________。氟化物G的氟化物Q的氟化物R的氟化物熔点/K9931539183(6)向T的硫酸盐溶液中逐滴加入Y的氢化物的水溶液至过量,反应的离子方程式为__________________________。(7)X单质的晶胞如右图所示,一个X晶胞中有________个X原子;若X晶体的密度为ρg·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体中最近的两个X原子之间的距离为________cm(用代数式表示)。解析依据信息推断出X为C、Y为N、Z为O、G可能为F也可能为Na、Q为Mg、R为Si、T为Cu,而结合(5)中信息可知F为Na。(1)原子中每个电子的运动状态都不相同,N原子有7个电子,故有7种运动状态不同的电子;Cu的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,共有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7个不同的能级。(2)留意第一电离能的反常性。(3)CO2中C实行sp杂化,故OCN-中C也实行sp杂化。(4)1molSiO2含4molSi—O键,SiO2与HF反应生成的SiF4与CCl4的空间构型全都,均为正四周体形,而生成的H2O为V形。(6)氨水过量后,生成的是配离子[Cu(NH3)4]2+。(7)晶胞中原子数=eq\f(1,8)×8+eq\f(1,2)×6+4=8;两个C原子间最近距离是5个C构成的四周体体心到顶点的距离,即eq\f(\r(3),4)a(a为四周体棱长),依据上述思路可计算。答案(1)77(2)C<O<N(3)sp杂化(4)4正四周体形、V形(5)NaF与MgF2为离子晶体,SiF4为分子晶体,故SiF4的熔点低;Mg2+的半径比Na+的半径小、电荷数高,晶格能:MgF2>NaF,故MgF2的熔点比NaF高(6)Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-(7)8eq\f(\r(2)×\r(3,\f(12,ρNA)),2sin\f(109°28′,2))或eq\f(\r(3),4)×eq\f(\r(3,96),ρNA)4.(2021·三明质检)铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。(1)基态铬原子的价电子排布式为________。(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O7+3CCl4=2KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑。①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的挨次是________(用元素符号表示)。②常温下CrO2Cl2是一种易溶于CCl4的液体,则固态CrO2Cl2属于________晶体。③COCl2分子中全部原子均满足8电子结构,则COCl2分子中σ键和π键的个数比为________。(3)NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同,其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2nm和7.8×10-2nm,则熔点:NiO________FeO(填“<”、“=”或“>”)。(4)CuCl的盐酸溶液能吸取CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O],其结构如图。下列说法不正确的是________(填字母序号)。A.该复合物中只含有离子键、配位键B.该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3C.该复合物中只有CO和H2O作为配位体D.CO与N2的价电子总数相同,其结构为C≡O(5)向硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2+形成配离子,其缘由是___________________________________________________________________________________________________________________________________。解析(1)基态铬原子核外有24个电子,价电子排布式为3d54s1。(2)①反应中非金属元素为C、O、Cl,电负性大小挨次为O>Cl>C。②常温下CrO2Cl2为液体,且易溶于CCl4,则固态CrO2Cl2属于分子晶体。③COCl2的结构式为,依据单键为σ键,双键含1个σ键、1个π键可得,分子中σ键和π键的个数比为3∶1。(3)离子半径:Ni2+<Fe2+,则NiO中离子键比FeO中离子键强,熔点NiO>FeO。(4)A项,题给复合物中还含有共价键,错误;B项,题给复合物中Cl的成键电子对数为2,孤电子对数为2,杂化类型为sp3,正确;C项,题给复合物中配体有Cl-、CO和H2O,错误;D项,CO与N2互为等电子体,结构相像,因此CO的结构为C≡O,正确。(5)电负性:F>N>H,NF3中共用电子对偏向F原子,偏离N原子,N原子上孤电子对很难与Cu2+形成配位键。答案(1)3d54s1(2)①O>Cl>C②分子③3∶1(3)>(4)AC(5)N、F、H三种元素的电负性:F>N>H,NF3中共用电子对偏向F原子,偏离N原子,使得N原子上的孤电子对很难与Cu2+形成配位键5.(2022·全国,27)原子序数依次增大的短周期元素a、b、c、d和e中,a的最外层电子数为其周期数的二倍;b和d的A2B型氢化物均为V形分子,c的+1价离子比e的-1价离子少8个电子。回答下列问题:(1)元素a为________,c为________。(2)由这些元素形成的双原子分子为________。(3)由这些元素形成的三原子分子中,分子的空间结构属于直线形的是________,非直线形的是________(写2种)。(4)这些元素的单质或由它们形成的AB型化合物中,其晶体类型属于原子晶体的是________,离子晶体的是________,金属晶体的是________,分子晶体的是________(每空填一种)。(5)元素a和b形成的一种化合物与c和b形成的一种化合物发生的反应常用于防毒面具中,该反应的化学方程式为______________________________。解析a、b、c、d、e是原子序数依次增大的短周期元素,且a的最外层电子数为其周期数的二倍,可推知a为C;b和d的A2B型氢化物均为V形分子,可推知b为O,d为S;c的+1价离子比e的-1价离子少8个电子,可推知c为Na,e为Cl。(2)由上述元素形成的双原子分子有CO、O2、Cl2。(3)由这些元素形成的三原子分子中,分子的空间结构属于直线形的是CO2、CS2,非直线形的是SO2、O3、SCl2、ClO2等。(4)这些元素的单质或由它们形成的AB型化合物中,其晶体类型属于原子晶体的是金刚石,属于离子晶体的NaCl,属于金属晶体的是Na,属于分子晶体的是CO、O2、Cl2。(5)符合要求的化合物为CO2和Na2O2,它们反应的化学方程式为2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2。答案(1)CNa(2)CO、O2、Cl2(3)CO2、CS2SO2、O3、SCl2、ClO2等(任写两种)(4)金刚石NaClNaCO(或O2、Cl2)(5)2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O26.(2021·海南化学,19-Ⅱ)图A所示的转化关系中(具体反应条件略),a、b、c和d分别为四种短周期元素的常见单质,其余均为它们的化合物,i的溶液为常见的酸,a的一种同素异形体的晶胞如图B所示。回答下列问题:(1)图B对应的物质名称是________,其晶胞中的原子数为________,晶体类型为________。(2)d中元素的原子核外电子排布式为_________________________________。(3)图A中由二种元素组成的物质中,沸点最高的是________,缘由是_________________________________________________________________,该物质的分子构型为________,中心原子的杂化轨道类型为________。(4)图A中的双原子分子中,极性最大的分子是________。(5)k的分子式为________,中心原子的杂化轨道类型为________,属于________分子(填“极性”或“非极性”)。解析(1)每个a原子四周有4个键,则图B对应的物质为金刚石;该晶胞中的原子数为:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8。(2)a为C,则b为H2、c为O2,因i是常见的酸,只由b、d形成可推断为盐酸,则d为Cl2。Cl原子核外有17个电子,其排布式为:1s22s22p63s23p5或[Ne]3s23p5。(3)除a、b、c、d外,f为CO,g为CO2,i为HCl,而k与水反应生成CO2与盐酸,推断k为COCl2。全部两元素形成的物质中,只有水是液态,其他都是气体;H2O中,中心原子O形成2条共价键,2对孤电子对,故O实行sp3杂化,形成V形分子。(4)全部双原子分子中,只有H、Cl电负性差值最大,因而极性最大。(5)COCl2中C原子含有3个σ键,1个π键,故C原子实行sp2杂化。答案(1)金刚石8原子晶体(2)1s22s22p63s23p5或[Ne]3s23p5(3)H2O分子间形成氢键V形(或角形)sp3杂化(4)HCl(5)COCl2sp2杂化极性7.有A、B、C、D、E五种元素,其相关信息如下:元素相关信息AA原子的1s轨道上只有1个电子BB是电负性最大的元素CC基态原子的2p轨道中有3个未成对电子DD是主族元素且与E同周期,其最外能层上有2个运动状态不同的电子EE能形成红色(或砖红色)的E2O和黑色的EO两种氧化物请回答下列问题:(1)写出E元素原子基态时的电子排布式______________________________。(2)C元素的第一电离能比氧元素的第一电离能________(填“大”或“小”)。(3)CA3分子中C原子的杂化类型是__________________________________。(4)A、C、E三种元素可形成[E(CA3)4]2+,其中存在的化学键类型有________(填序号);①配位键②金属键③极性共价键④非极性共价键⑤离子键⑥氢键若[E(CA3)4]2+具有对称的空间构型,且当[E(CA3)4]2+中的两个

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