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第6讲化学反应与能量一、小题对点练一、反应热和焓变的分析与推断1.(2021·上海,9改编)将盛有NH4HCO3粉末的小烧杯放入盛有少量醋酸的大烧杯中。然后向小烧杯中加入盐酸,反应猛烈,醋酸渐渐凝固。由此可见 ()。 A.NH4HCO3和盐酸的反应是放热反应 B.该反应中,热能转化为产物内部的能量 C.反应物的总能量高于生成物的总能量D.反应的热化学方程式为NH4HCO3+HCl=NH4Cl+CO2+H2OΔH=+QkJ·mol-1 解析依据醋酸渐渐凝固说明NH4HCO3与盐酸的反应是吸热反应,则A、C错误,B正确;热化学方程式的书写要标出物质的状态,D错误。 答案B2.由右图分析,有关叙述正确的是 ()。 A.A→B+C和B+C→A两个反应吸取或放出的能量不相等 B.A→B+C是放热反应 C.A具有的能量高于B和C具有的能量总和 D.A→B+C是吸热反应,则B+C→A必定是放热反应 解析由图可知,B和C的能量总和高于A的能量,则反应B+C→A肯定是放热反应;反之,A→B+C则是吸热反应。依据能量守恒定律,两反应的反应热的确定值相等,符号相反。 答案D3.已知反应: ①101kPa时,2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=-221kJ·mol-1 ②稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) ΔH=-57.3kJ·mol-1。 下列结论正确的是 ()。 A.碳的燃烧热大于110.5kJ·mol-1 B.反应①的反应热为221kJ·mol-1C.98%的浓硫酸与稀氢氧化钠溶液反应生成1mol水的中和热为-57.3kJ·mol-1 D.稀醋酸与稀氢氧化钠溶液反应生成1mol水时放出57.3kJ的热量 解析燃烧热是指在101kPa时,1mol纯物质完全燃烧生成稳定氧化物时所放出的热量。反应①中的碳不是1mol,而且产物CO也不是碳燃烧生成的最稳定氧化物,CO可以连续燃烧放热,故碳的燃烧热应大于反应①放出热量的一半;B项中反应①的反应热为-221kJ·mol-1;C项中描述的是中和热,数据前不应带“-”号,由于浓H2SO4溶解放热,故放出的热量应大于57.3kJ;D项中的反应热包括H+与OH-反应放出的热量和稀醋酸电离吸取的热量,所以放出的热量要小于57.3kJ。 答案A二、热化学反应方程式的正误推断4.已知25℃、101kPa时,1molH2与溴蒸气完全反应生成气态溴化氢放出QkJ能量,则下列热化学方程式书写正确的是 A.H2(g)+Br2(g)=2HBr(g) ΔH=-2QkJ·mol-1 B.H2(g)+Br2(l)=2HBr(g)ΔH=-QkJ·mol-1 C.eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)Br2(g)=HBr(g) ΔH=+eq\f(Q,2)kJ·mol-1 D.HBr(g)=eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)Br2(g) ΔH=+eq\f(Q,2)kJ·mol-1 解析要留意ΔH的“+”、“-”号及ΔH和化学计量数的关系。 答案D5.(2022·贵阳质检)已知乙炔与苯蒸气完全燃烧的热化学方程式如下: ①C2H2(g)+eq\f(5,2)O2(g)→2CO2(g)+H2O(l) ΔH=-1300kJ·mol-1 ②C6H6(g)+eq\f(15,2)O2(g)→6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-3295kJ·mol-1 下列说法正确的是 ()。 A.1molC2H2(g)完全燃烧生成气态水时放出的热量大于1300kJ B.1molC6H6(l)完全燃烧生成液态水时放热大于3295kJ C.相同条件下,等质量的C2H2(g)与C6H6(g)完全燃烧,C6H6(g)放热更多 D.C2H2(g)三聚生成C6H6(g)的过程属于放热反应 解析液态水生成气态水要吸热,则A中放热应小于1300kJ,错误;液态苯的能量比气态苯的能量低,则B中放出热量应小于3295kJ,B错误;通过计算可知等质量的两者完全燃烧时乙炔放热多,C错误;依据盖斯定律,由3×①-②得:3C2H2(g)=C6H6(g)ΔH=-605kJ·mol-1,D正确。 答案D6.25℃57.3kJ·mol-1,辛烷的燃烧热为5518kJ·mol-1。下列热化学方程式书写正确的是 ()。 A.2H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ba2+(aq)+2OH-(aq)=BaSO4(s)+2H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1 B.KOH(aq)+eq\f(1,2)H2SO4(aq)=eq\f(1,2)K2SO4(aq)+H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1 C.C8H18(l)+eq\f(25,2)O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g) ΔH=-5518kJ·mol-1 D.2C8H18(g)+25O2(g)=16CO2(g)+18H2O(l) ΔH=-5518kJ·mol-1 解析A项,所列热化学方程式中有两个错误,一是中和热是指反应生成1molH2O(l)时的反应热,二是当有BaSO4沉淀生成时,反应的热效应会有所变化,生成1molH2O(l)时产生的热量不再是57.3kJ,A项错误;B项正确;C项,燃烧热是指1mol可燃物完全燃烧生成稳定的氧化物时所产生的热量,这时产物中的水应为液态水,C项错误;D项,当2mol液态辛烷完全燃烧时,产生的热量为11036kJ,D项错误。 答案B三、反应热的计算及其大小比较7.已知:HCN(aq)与NaOH(aq)反应的ΔH=-12.1kJ·mol-1;HCl(aq)与NaOH(aq)反应的ΔH=-57.3kJ·mol-1,则HCN在水溶液中电离的ΔH等于 ()。 A.-69.4kJ·mol-1 B.-45.2kJ·mol-1 C.+45.2kJ·mol-1 D.+69.4kJ·mol-1 解析依据盖斯定律,将HCN与NaOH的反应设计为以下两步: 则ΔH1=ΔH2+ΔH3即-12.1kJ·mol-1 =ΔH2+(-57.3kJ·mol-1)ΔH2=+45.2kJ·mol-1。 答案C8.已知298K时,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1,在相同条件下向密闭容器中加入1molN2和3molH2,达到平衡时放出的热量为Q1;向另一容积相同的密闭容器中通入0.95molN2、2.85molH2和0.1molNH3,达到平衡时放出的热量为Q2。则下列关系正确的是 ()。 A.Q1=Q2=92.4kJ B.Q1<Q2=92.4kJ C.Q2<Q1<92.4kJ D.Q1=Q2<92.4kJ 解析可逆反应中的反应热是指化学反应进行到底时的反应热,1molN2和3molH2反应不行能生成2molNH3,所以Q1<92.4kJ;本题中的两个反应互为等效平衡[等效是指两个反应达到平衡时各物质的百分含量(物质的量、物质的量浓度)是相同的],但两个反应放出的热量是不相同的。由于后一反应一开头投入了生成物NH3,所以后一反应中由N2和H2反应生成的NH3比前一反应少,放出的热量Q2<Q1。 答案C9.已知1g氢气完全燃烧生成水蒸气时放出热量121kJ,且氧气中1molO=O键完全断裂时吸取热量496kJ,水蒸气中1molH—O键形成时放出热量463kJ,则氢气中1molH—H键断裂时吸取热量为 ()。 A.920kJ B.557kJ C.436kJ D.188kJ 解析由题意可知H2燃烧的热化学方程式为2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-484kJ·mol-1,由化学键与反应的关系可知:2E(H-H)+496kJ·mol-1-463kJ·mol-1×4=-484kJ·mol-1,则E(H-H)=436kJ·mol-1。 答案C10.下列各组变化中,前者小于后者的是 ()。 ①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH1 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH2 ②2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH1 H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH2 ③t℃时,在肯定条件下,将1molSO2和1molO2分别置于恒容和恒压的两个密闭容器中,达到平衡状态时分别反应放出的热量。 ④CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH1 CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)ΔH2 A.①②③ B.②④ C.②③④ D.③④ 解析①由于H2O(g)=H2O(l),放出热量,则ΔH1<ΔH2。②ΔH1=2ΔH2<0,所以ΔH1<ΔH2。③该反应是气体体积减小的反应,故恒压条件下SO2的转化率比恒容时SO2的转化率大,即恒压条件下反应放出的热量多。④碳酸钙分解是吸热反应,ΔH1>0;CaO与水的反应是放热反应,ΔH2<0,则ΔH1>ΔH2。 答案A二、大题冲关练11.能源是国民经济进展的重要基础,我国目前使用的能源主要是化石燃料,而氢气、二甲醚等都是很有进展前景的新能源。 (1)在25℃、101kPa时,1gCH4 (2)液化石油气的主要成分是丙烷,丙烷燃烧的热化学方程式为C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l) ΔH=-2220.0kJ·mol-1,已知CO气体燃烧的热化学方程式为2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH=-565.14kJ·mol-1,试计算相同物质的量的C3H8和CO燃烧产生的热量的比值________(保留小数点后一位)。 (3)氢气既能与氮气又能与氧气发生反应,但是反应的条件却不相同。 已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH=-483.6kJ·mol-1 3H2(g)+N2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1 计算断裂1molN≡N键需要消耗能量________kJ,氮气分子中化学键比氧气分子中的化学键________(填“强”或“弱”),因此氢气与二者反应的条件不同。 (4)由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应: 甲醇合成反应: ①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH1=-90.1kJ·mol-1 ②CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-49.0kJ·mol-1 水煤气变换反应: ③CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.1kJ·mol 二甲醚合成反应: ④2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH4=-24.5kJ·mol-1 由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为________________________。依据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响:______________________________________。 解析(1)燃烧热是指101kPa下1mol可燃物完全燃烧生成稳定化合物时所放出的热量。(2)2220.0÷282.57≈7.9。(3)3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)中,断裂1molN≡N键和3molH-H键,形成6molN-H键,则E(N≡N)+3E(H-H)-6E(N-H)=-92.4kJ·mol-1,则E(N≡N)=1173.2kJ·mol-1×2-436kJ·mol-1×3-92.4kJ·mol-1=946kJ·mol-1。E(N≡N)>E(O=O),故氮气分子中化学键比氧气分子中的化学键强。(4)依据盖斯定律,①×2+④得:2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-90.1kJ·mol-1×2-24.5kJ·mol-1=-204.7kJ·mol-1。这是一个气体分子数减小的反应,压强增大,平衡正向移动,有利于提高反应速率和二甲醚的生成。 答案(1)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.24kJ·mol-1(2)7.9(3)946强 (4)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1该反应分子数削减,压强上升使平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加;压强上升使CO和H2浓度增加,反应速率增大12.依据下列条件计算有关反应的焓变: (1)已知:Ti(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l) ΔH=-804.2kJ·mol-1 2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s)ΔH=-882.0kJ·mol-1 Na(s)=Na(l)ΔH=+2.6kJ·mol-1 则反应TiCl4(l)+4Na(l)=Ti(s)+4NaCl(s)的ΔH=________kJ·mol-1。 (2)已知下列反应数值:反应序号化学反应反应热①Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)ΔH1=-26.7kJ·mol-1②3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH2=-50.8kJ·mol-1③Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)ΔH3=-36.5kJ·mol-1④FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)ΔH4 则反应④的ΔH4=________kJ·mol-1。 解析(1)由已知反应得:TiCl4(l)=Ti(s)+2Cl2(g)ΔH=+804.2kJ·mol-1① 4Na(s)+2Cl2(g)=4NaCl(s)ΔH=-1764.0kJ·mol-1② 4Na(s)=4Na(l)ΔH=+10.4kJ·mol-1③ 依据盖斯定律,将①+②-③得:TiCl4(l)+4Na(l)=Ti(s)+4NaCl(s)ΔH=+804.2kJ·mol-1-1764.0kJ·mol-1-10.4kJ·mol-1=-970.2kJ·mol-1。 (2)依据盖斯定律,将(①×3-②-③×2)/6得:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g),则ΔH4=(ΔH1×3-ΔH2-ΔH3×2)/6≈+7.3kJ·mol-1。 答案(1)-970.2(2)+7.313.氨在工农业生产中应用广泛。在压强为30MPa时,合成氨时平衡混合气体中NH3的体积分数与温度的关系如表所示:温度/℃200300400500600氨的体积分数/%89.971.047.026.413.8 请回答下列问题: (1)依据表中数据,结合化学平衡移动原理,说明合成氨反应是放热反应的缘由:______________________________________________________ ____________________________________________________________ ____________________________________________________________。 (2)依据图写出合成氨的热化学方程式是__________________________ ____________________________________________________________。 (3)将1molN2(g)和3molH2(g)放在一密闭容器中,在催化剂存在时进行反应,测得反应放出的热量________(填“大于”、“等于”或“小于”)92.2kJ,缘由是__________________________________________________; 若加入催化剂,ΔH________(填“变大”、“不变”或“变小”)。 (4)已知分别破坏1molN≡N键、1molH-H键时需要吸取的能量为946kJ、436kJ,则破坏1molN—H键需要吸取的能量为________kJ。 (5)N2H4可视为NH3分子中的H被-NH2取代的产物。放射卫星时以N2H4(g)为燃料、NO2为氧化
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