BOD与COD的运用资料

一．为什么需要BOD与COD无疑，污水中多数污染物是有机物。人类已经发现的有机物有几千万种，未发现的不知有多少种。一一表达不现实，有必要用一个简单易行的统一指标。1.1目前污水最重要的处理方法是生化法特别是好氧法。用微生物在好氧条件下降解有机物的氧气消耗来表达有机物浓度，可行且有很强的实战意义。因此需要BOD。1.2无疑，BOD应用无穷长时间来测定，即BODu。这也不现实。由于有实际意义的HRT不会太久，因此可以用几十天的BOD来近似代替1.4为和社会工作周期吻合，欧洲习惯用7日BOD。1.55日BOD时间也不短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化学氧化法，可以相对迅速获得结果，弥补时间缺陷。1.6高锰酸钾氧化性强，且自身颜色鲜明，可用作COD方法。高锰酸钾颜色鲜明，特别适合在低浓度下准确测定，因此在给水领域盛行。日本在污水领域也很流行。（所以日本废水BOD经常表达得比COD还1.7重铬酸钾在强酸条件下，加热回流时氧化能力更粗暴，多数场合氧化充分。世界范围内流行。1.8在更暴力的反应氛围下，一把火烧掉有机物，测定氧消耗量或二氧化碳产量，测定更可靠。此即TOD与TOC。1.9明确知道污水中各主要污染物构成与比例，可以根据分子式直接计算，即理论COD。不过实际过程中往往不易实现或没有必要实现。一．BOD与COD方法、仪器的内在缺陷2.1BOD方法、仪器内在缺陷BOD测定方法决定了，实际使用水样只能消耗一部分DO，对应有机物浓度范围大约是几个mg/L。有些污染物在这一浓度范围内生化性不坏，但是实际废水中因污染物浓度高，产生新的物理、化学、生化性表面活性剂效应的物质超过临界浓度后影响传质）等。这类废水启动难，但只要反应器内不积累，很容易对付。方法缺陷，必须稀释到几个ppm水平才能测定，因此渗透压问题被绕过去了。当然不会有人直接排放这么高浓度的糖水，且即使蜜饯浓度高，进入生化系统后只要糖可以在低浓度下降解，体系中始终不会出现积累渗透压问题。例2：pH—柠檬酸可直接进入三羧酸循环，生化性远超过葡萄糖。但到了一定浓度，废水明显为酸性，可以放几个月都不臭。做过油脂工厂废水的朋友们对酸性缓冲溶液型废水一定有有印象。当然用上一段所提解决方法也好用。例3：蛋白质变性—甲醛。甲醛测定BOD奇高。但高浓度甲醛别名是福尔马林，可泡标本！例4：极少数有机物因‘锁钥效应’，浓度越高，越不利于降解。大家有兴趣不妨查阅专业生物化学。例5：界面性质—洗涤剂。这与BOD测定方法的另外一项内在缺陷有关。BOD测定水样的DO变化不可以太小，否则测定缺乏重现性。如果真能准确测定ppb级别的DO消耗值，其实直链型洗涤剂—LAS的生化性至少不是很差。问题是LAS浓度稍微高一点儿，就达到临界浓度，改变界面性质，严重影响实际生化。例6：咸菜也难直接生化。向糖水中加入大量盐分，测定BOD很高，但持续进入生化系统后，虽然糖可降解，盐却几乎没有变化，后果是高BOD废水把微生物腌制成了咸菜。此类废水特点是：废水中有一些生化惰性物质，低浓度下不影响生化甚至是微生物必不可少的物质（例如氯离子、硫酸根离子等），一定浓度下影响废水整体物理、化但测定B/C也可能很高。此类废水算是一种特殊变例。例7：油脂。各位水友可注意过油脂的BOD？生物油脂的生化性至少是不差，做过屠宰废水的都知道，可是油脂实际平均降解周期并不短，5日BOD并不高。然而屠宰废水的处理一般有几个小时就可以获得满意效果，且反应器内不严重积累。因为有些有机物可以被微生物先吸附，相当于含在嘴里，虽然消化时间可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一样长，但是—出水没有羚羊。这一例子对于BOD电极来说是个坏事：SS态2.2COD方法、仪器内在缺陷。2.2.1物理缺陷：常规生化处理，水温顶多三十度出头。重铬酸钾法COD测定，加热回流时，沸点70度以下的有机物会损失很多。现在开始流行的160度高温降解，影响更大。2.2.2化学缺陷：银盐催化对直链脂肪烃效果还可以，对芳香烃效果例8：吡啶实际生化性很差，可是测定B/C>>1！例9：常见有机物：苯（注意取样前充分震荡、乳化）、甲醛、盐酸与理论值都差很远，且缺少重现性，数据可以令人崩溃！2.2.3选择性缺陷：重铬酸钾法的氧化性在一些场合不够强，不能代表全部有机物；然而对无机物，有时也一锅端氧化。例10：亚铁。当然可以被氧化，否则如何用亚铁盐滴定？可是这是一种常见无机物。例11：双氧水。也是无机物，且理论上双氧水的COD是负值。实际上会被重铬酸钾一锅煮掉，而且是缺少重现性的正值。搞Fenton的水友有体会吧一．BOD与COD的运用为所有污染物分别制订标准不现实，为有共同特性的污染物制订半经验标准成本更低。因此，政府将BOD、COD列入国标，并成为最重要如何判断不同废水处理使用的反应器或微生物性能？也需要一个统一指标，一般也用BOD、COD。实际上对不同生化性废水来说，该指标没有直接可对比性。同样，科研设计用哪一个指标也完全是习惯。对于已知生化性质污水，当然可以放心选用其中一个指标。最典型的是生活污水。各地污水厂一般都是按照BOD负荷设计，没什么。好比用公斤还是用磅，无所谓。但是对工业废水来说，应慎重。与生活废水生化性质接近的废水，例如食品工业废水，一般可以放心小试一般可以作出有效负荷，但很少能获得风量与剩余污泥量指标。一般污泥处理设施余量比较充分，但风量不足的话，修正难度可不小。此类场合还是用COD为原始参数更好。注意，我在3.2中默认了COD测定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。这类场合还是用TOC或TOD吧，再麻烦也胜过开工后再修改。3.3.1根据B/C，预估生化性能。对未知特性废水，一般可以根据测定B/C来粗略估计生化性能，前提还是假定BOD、COD测定方法没有缺陷。此外，还有一些预估生活性能的旁门左道功夫，我在回答飞飞强版主注意，不是一切场合都适用，否则就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子为环状构造的不易降解。分子上活性基团少的不易降解。分子支链发达的不易降解。人不吃的不易降解。不易发臭、不易长毛的不易降解。注意有些废水适当稀释后容易发臭或长毛，原始状态不容易，例如糖蜜废水。3.3.2根据BOD、COD变化趋势，判断相关问题。这里要详细论述的话，可以写一本书。例如对生化池入水、出水、沉淀上清液、混合液、污泥脱出水分等水样分别测定后分析、推理，可以获得很多信息。具体怎么分析、判断，在下水平有限，时间有限，就不啰嗦了。不仅仅是生化池，其它处理节点、手段都可以运用，而且也不仅仅是BOD、COD，其它指标也要联合考虑。这一节内容，差不多全看个人修为，要有良好的内功基础，初级水友运用要小心。但希望各位水友不要就本节具体问题在本贴中过多探讨。本节具体问题太多太大，如果探讨明白了，本坛专家组就可以歇菜一半了。COD、BOD与其它参数没有必然联系，但如果知道污染物构成特性，可以根据COD估算一些参数，有些场合很方便。例12：MLVSS。污水厂一般有马弗炉，可测定MLVSS，但常规中小污水工程一般只能测定MLSS。好些工业废水含有细小SS，其生化池内MLVSS/MLSS并非常数，且未必稳定。既然活性污泥干重主要构成为多糖与蛋白质，理论COD当量都在1—1.1间，完全可以用COD方法测定，结果近似等于MLVSS。（原则上应扣除滤液COD，但实际上一般微孔滤膜抽滤装置；对缺少验证的废水，光度法或浊度法不可靠。但如果知道SS大致化学构成，且有足够把握确定溶解态COD物质不很高，就可以用COD法来测定。那么如何知道SS构成？一般是向上游车间调查。例如天然纤维类粉末一般COD当量为1.1，化纤类粉末一般为2—3，油类为3—3.5、肉末、毛发碎屑为1.1。如果SS是多种物质构成，只要比例大致不变，也可以用这一招。如果比例也多变，那就没有办法了。例14：TKN。TKN测定很麻烦，且往往第二天才能有数据。如果水中污染物化学构成基本不变，完全可以用COD来换算TKN。实际上有些分析人员就是这么作的，即使不知道原理，没有练过内功，照样可用3.3.4根据上游特点，估算COD、BOD根据分子式，可以推算理论COD。对规划中又缺乏参照的工厂，上游生产使用的工艺、原料、辅料、中间产物，可以通过物质守恒定律，计算下游水中污染物指标。实际上多数工厂污染物尤其是恶性污染物最大来源一般是跑冒滴漏，因此实际废水指标可能要高得多。但至少可以判断BOD、COD测定中是否会出现假阳性结果。一．初步结论1.1BOD是一个有先天缺陷的测定指标。1.2BOD是一个半经验指标。1.3BOD不代表可降解有机物（当然更不代表不可降解有机物）。1.4COD也是一个有先天性缺陷的指标，但比BOD可靠性好一些。1.5COD经验性色彩比BOD弱一些。1.6COD一般可以代表有机物总量。1.7BOD/COD判据在多数场合可用。（如果询问具体哪些场合，我只能回答：先去练内功）1.8BOD-COD作为经验判据很勉强，甚至不够作判据，不可用场合比例太大。初级水友要小心。1.9生活污水、食品工业污水使用BOD作工程计算，也可以。化工废八种废水中各自的BOD5与CODcr(x)线性关系密切,其直线回归方程分别为:1机械废水:y=0.2732x+1.80;2冷却废水:y=0.1285x+0.11;3制药废水:y=0.3922x+131.21;4纺织印染废水:y=0.4208x-2.49;5食品加工废水:y=0.6126x+13.