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文档简介
复习:热力学第一定律dU=-pdV+dQ热,内能,功,热容,能量均分原理Ar,H2的Cp,m?将H2O看作刚性非线性分子,用经典理论来估计其气体的Cp,m值是多少?如果升高温度,将所有振动项贡献都考虑进去,这时Cp,m值又是多少?热力学第二定律卡诺循环中得熵的概念熵变等于可逆过程热温商的积分熵的统计意义T=268.2K和标准压力下,1mol苯凝固,放热9874J,求苯凝固过程的ΔS已知:苯熔点278.7K,标准熔化焓9916J/molCp,m(l)=126.8J/K-1mol-1,Cp,m(s)=122.6J/K-1mol-1自发过程的判据F,G
亥姆霍兹自由能F和吉布斯自由能G对过程能否发生为什么要引入F,G判据?熵增判据是针对隔离体系,即--研究对象+环境怎样无需考虑环境的影响?亥姆霍兹和吉布斯分别定义了两个状态函数环境对象T环根据第二定律:根据第一定律:吸热内能对外做功综合上面两式:若体系的最初与最后温度和环境温度相等,T1=T2=T环则:定义:则:亥姆霍兹自由能F的定义亥姆霍兹自由能F的物理意义定义:等温:物理意义:#等温过程中,一个封闭体系所能做的最大功等于其亥姆霍兹自由能的减少(可逆过程时相等)#等温等容且无其它功条件下(Wf=0),等温等容且无其他功条件下,过程是否能够自发进行的判据环境对象T环若体系的最初与最后温度和环境温度相等,T1=T2=T环则:吉布斯自由能G的定义P环若体系的最初与最后压力和环境压力相等,P1=P2=P环则:定义:则:物理意义:#等温等压条件下,一个封闭体系所能做的最大非体积功等于其吉布斯自由能的减少(可逆过程时等号)#等温等压且无其它功条件下(Wf=0),等温等压且无其他功条件下,过程是否能够自发进行的判据吉布斯自由能G的物理意义定义:等温等压:吉布斯自由能G的一个应用举例:定义:等温等压:等温等压可逆的电化学反应中,电功为唯一非体积功n:电子的物质的量,molF:法拉第常数,96485C/molE:可逆电动势,V例题在标准压力P0和373.2K时,把1mol的水蒸气可逆压缩为液体,计算Q,W,ΔUm,ΔHm,ΔGm,ΔFm,ΔSm。已知在373.2K和标准压力P0下,水的蒸发热为40.69KJ/Kg.自发与可逆的判据S,F,G
熵判据亥姆霍兹自由能判据吉布斯自由能判据P,V,T,U,Q,W,H,S,F,G
P,V,T,U,H,S,F,G
状态函数?涉及到的参量状态函数关系HUpVFpVTSTSGH=U+pVG=H-TS=F+pVF=U-TS热力学第三定律—确定熵的零点ΔGorΔHΔGΔHT低温下的电池反应无定值T,W.RichardH.W.NernstM.PlanckLewis,Gibson0K时任何完整晶体的熵等于零计算规定的熵值因为:标准摩尔生成焓/标准生成热标准摩尔熵标准摩尔生成吉布斯自由能标准摩尔等压热容物质热力学函数表中参数的意义单质或化合物KJ*mol-1J*K-1*mol-1KJ*mol-1J*K-1*mol-1H2(g)0.0130.590.028.84H(g)217.94114.61203.2420.79C(金刚石)1.92.442.876.05C(石墨)0.05.690.08.64物质的热力学函数表(101.325Kpa,298.15)利用偏导数和全微分推导热力学状态函数间的关系P,V,T,U,Q,W,H,S,F,G
克劳修斯方程组麦克斯维关系式吉布斯-亥姆霍兹方程基尔霍夫公式克劳修斯-克拉佩龙方程埃阑菲斯特方程
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