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文档简介
ICS71.080.99
CCSG17CPCIF
中国石油和化学工业联合会团体标准
T/CPCIF00XX—20XX
氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂
Polyethersantifoamagentforvinylchloridepolymerization
20XX-0X-XX发布20XX-0X-XX实施
中国石油和化学工业联合会发布
氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂
警示——本文件所属产品在生产、运输、装卸、贮存和使用等过程中可能存在危险。使用本文件的
人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的
安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。
本文件适用于氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂产品。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,
仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本
文件。
GB/T191包装储运图示标志
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
JJF1070定量包装商品净含量计量检验规则
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4要求
4.1外观
1
无色或黄色透明液体,无机械杂质或沉淀。
4.2技术要求
聚醚类消泡剂产品的技术要求应符合表1的规定。
表1技术要求
项目要求
固含量/%≥30.00
消泡速度(消泡时间)/s≤60.00
抑泡时间/s≥180.00
注:特殊指标的需求供需双方协议确定。
5试验方法
警示:本试验方法规定的一些实验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。
5.1一般规定
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。
5.2外观
取50mL试样,置于比色管中,在自然光下目光观察。
5.3试剂
5.3.1TCR7524(聚乙烯醇7524)
黏度cps(4.0wt%,at20℃):44.0-52.0;醇解度mol%:78.50-81.50。
5.3.2TCR-7507P(聚乙烯醇7507P)
黏度cps(4.0wt%,at20℃):6.0-8.0;醇解度mol%:69.00-74.00。
5.3.3TCR-4040(聚乙烯醇4040,40%浓度)
黏度cps(20℃):800-1500;有效成分%:38.00-40.00;醇解度mol%:54.00-60.00。
2
5.3.4发泡液:0.47%的聚乙烯醇发泡液。
称取TCR7524(聚乙烯醇7524)2.8g±0.02g,TCR-7507P(聚乙烯醇7507P)0.7g±0.02g,
TCR-4040(聚乙烯醇4040,40%浓度)1.2g±0.02g,精确到0.0001g,于1000mL烧杯中,加入800mL
蒸馏水,置于油浴锅内搅拌2小时后,缓慢升温至85℃~95℃继续搅拌使其完全溶解,冷却至室温后,
将溶液移入1000mL容量瓶中,以水稀释到刻度混匀。
5.4仪器设备
5.4.1使用通常的实验室仪器、设备。
5.4.2鼓泡器、振荡器。
5.5固含量的测定
5.5.1试验步骤
5.5.1.1于干燥的烧杯中,称量5±0.02g试样(精确至0.0001g)。
5.5.1.2将烧杯放入预先鼓风并以加热到105℃的干燥箱中,在鼓风条件下干燥3h。
5.5.1.3从干燥箱中取出烧杯,放入干燥器中,冷却至室温(约20min)后称量。
5.5.1.4进行检查性干燥,每次15min,至到两次质量差在0.0010g内为止,计算时取最后一次的质
量,若有增重则取增重前一次的质量为计算依据。
5.5.2结果计算
固含量w以百分含量计,按公式计算:
mm
w2100%
m1
式中:
m——称取干燥烧杯的质量,单位为克(g);
m1——称取试样的质量,单位为克(g);
m2——烘后烧杯和试样的质量,单位为克(g)。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,固含量两次平行测定结果的绝对差值不大于
0.20%。
3
5.6消泡速度(消泡时间)的测定
5.6.1实验步骤
5.6.1.1将鼓泡器鼓泡头置于100mL量筒中,加入发泡液至50mL。
5.6.1.2将量筒放置于水浴锅中,加热发泡液温度至60℃。
5.6.1.3将鼓泡器档置于低档(20mL/min),开启鼓泡器,使泡沫高度到达100mL处。
5.6.1.4用移液管吸取样品1mL,均匀滴加至量筒中,同时开启秒表,记录泡沫量小于55mL时所需
的时间(s)。
5.6.2结果计算
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,消泡速度两次计算结果之差的绝对值不应超过2s。
5.7抑泡时间的测定
5.7.1实验步骤
5.7.1.1将鼓泡器鼓泡头置于100mL量筒中,加入发泡液至量筒49mL。
5.7.1.2加入样品1mL,振荡器震荡,使其均匀分散于发泡液中。
5.7.1.3将量筒放置于水浴锅中,加热混合液温度至60℃。
5.7.1.4将鼓泡器档置于低档(20mL/min),开启鼓泡器,同时开启秒表,记录泡沫在量筒上的到达
55mL所用时间(s)。
5.7.2结果计算
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,抑泡时间两次计算结果之差的绝对值不应超过2s。
6检验规则
6.1检验分类和检验项目
6.1.1检验分类
本产品检验分出厂检验和型式检验。
4
6.1.2出厂检验和型式检验
6.1.2.1本文件第4章规定的全部项目为出厂检验和型式检验项目。
6.1.2.2在正常情况下每半年进行一次型式检验。
有下述情况之一时,也应进行型式检验:
a)主要原料有变化时;
b)更新关键设备和生产工艺时;
c)停产后恢复生产时;
d)出厂检验结果与上次型式检验有较大变化时。
6.2组批及采样
6.2.1组批
在原材料、工艺不变的条件下,产品连续生产的实际批为一个组批,但若干个组批构成一个检验批
的时间通常不超过1周。
6.2.2采样
按GB/T6680、GB/T6678规定的方法进行采样。
6.3判定规则和复验规则
6.3.1判定规则
产品由质量检验部门按本文件第5章规定的方法进行检验,检验结果按GB/T8170中规定的“修约
值比较法”进行判定。检验结果全部符合本文件要求,则该批产品合格。
6.3.2复验规则
检验结果中有指标不符合本文件要求时,应重新自两倍数量的包装容器中采取样品进行检验,重新
检验结果中即使有一项指标不符合本文件要求,则该批产品为不合格。
6.3.3质量证明
每批出厂产品都应附有质量证明书,其内容包括:生产企业名称、产品名称、批号或生产日期、数
量或净含量、检测项目、质量指标及检测结果、本文件编号等。
5
7标志、包装、运输和贮存
7.1标志
出厂产品的包装容器上应有牢固、明显的标志,内容包括:
a)生产企业名称、地址及商标;
b)产品名称;
c)净含量;
d)批号或生产日期;
e)贮存温度、保质期;
f)执行标准编号;
g)急救措施、灭火方法、包装储存及电话;
h)采用GB/T191规定的“向上”“防止日晒”图示标志。
7.2包装
本产品采用干燥蓝色高分子聚乙烯桶(HDPE)和高分子量高密度聚乙烯(IBC)两种材质包装桶进
行包装,包装规格为170kg或800kg,定量包装按照JJF1070商品净含量计量检验规则执行,包装容
器应严加密封,在批量商品中净含量的平均偏差应大于或等于零。其他包装形式由供需双方协议确定。
7.3运输
本产品应遵守运输部门的有关规定,仓内温度在-5℃~40℃,堆砌不得超过两层,运输过程中应
注意防晒、防火、防雨淋。运输过程中不得影响产品质量,搬运时应轻拿轻放,避免撞击。
7.4贮存
7.4.1本产品应存放在阴凉、通风、干燥并有良好消防设施及器材的仓库内,温度在-5℃~40℃,贮
存时应远离热源、火源,堆码高度不得超过两层。贮存设施附近应配置消防设施、设备。装卸区域应具
备泄漏处理设备和合适的收容材料。
7.4.2在本文件规定的安全贮存条件下,保质期自生产之日起为12个月。
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6
氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂
编制说明
一、工作简况
(一)任务来源:
根据中国石油和化学工业联合会《关于印发2020年第一批中国石油和化学
工业联合会团体标准项目计划的通知》(中石化联质发(2020)28号)的要求,
鄂尔多斯市瀚博科技有限公司作为牵头单位,向中国石油和化学工业联合会提交
了《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》报审稿。中国石油和化学工业联合会标准化工
作委员会为标准的归口单位,项目计划号为T/CPCIFXXXX-20XX,计划2021年
完成标准制定工作。
(二)起草单位:
鄂尔多斯市瀚博科技有限公司、内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公
司、上海鄂尔多斯工业技术有限公司、内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公
司氯碱化工分公司、中国石油和化学工业联合会产业发展部、天津高分子化工助
剂股份有限公司、淄博市临淄国风实业有限公司承担该标准的起草工作。
(三)主要起草人及起草组工作分工:
标准工作组有12人组成。
人员名单:赵长森、王鑫龙、孙文晶、曹明霞、刘波、张金鑫、谢林、樊飞、
颜艺专、牛强、季晓春、焦阳。
鄂尔多斯市瀚博科技有限公司:负责样品采集、检验工作,负责试验数据的
收集整理以及数据验证工作,参与国内外相关技术资料收集和标准查新,负责标
准的主要技术指标、技术内容的制定。负责《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》团体
标准的主要起草工作。
中国石油和化学工业联合会产业发展部负责标准制定过程的政策、标准、产
业发展的指导工作,帮助鄂尔多斯市瀚博科技有限公司制定出符合化工行业绿色
制造要求的、适合在化工内推广的团体标准。
内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司氯碱化工分公司等参编单位参
与标准项目的立项工作,参与标准的总体框架结构建设,负责标准制定过程中主
要技术指标的验证和论证工作。
二、制定标准的背景、必要性和意义
(一)PVC行业、聚合助剂、消泡剂的背景:
1.PVC行业背景
PVC的生产工艺主要有电石法和乙烯法两条路径,在我国,电石法工艺是国
内生产PVC的主流工艺。2012年-2020年间,PVC行业产能呈现先降后增的趋势,
如表2.1所示,截至2020年我国PVC产能2664万吨,其中电石法工艺2095万
吨,占比79%,乙烯工艺产能547万吨、天然气法22万吨,占比21%。2020年
我国PVC产量2074万吨,开工率78%,如表2.1所示。未来2年我国PVC规划
新投产能300万吨,基本与过去2年相当,考虑到期间落后老旧产能退出,预计
行业产能增速与需求增速相当。
表2.12012-2020年中国PVC产能及产量变化
年份产能(万吨)增速(%)产量(万吨)增速(%)
2012年2301-1318-
2013年24765.77153016.08
2014年2389-3.5116306.54
2015年2308-1.721609-1.29
2016年2326-0.9416693.73
2017年24063.4417907.25
2018年2404-0.0818744.69
2019年25184.7420117.31
2020年26645.8020743.13
伴随我国化工行业环保等要求提升,PVC行业结构优化,行业集中度逐步提
升,我国PVC生产企业从2012年94家减少至2020年70家,如表2.2所示,企
业平均生产规模从不足25万吨/年提升至38万吨/年,行业集中度逐步提升。伴
随行业落后产能出清,长周期下我国PVC行业开工率整体上移,开工率从2010
年的55%提升至2020年的78%。
目前国内70家PVC生产企业中,有3家规模超过100万吨/年,有11家企
业规模在50-100万吨/年之间,其余多数企业产能均低于50万吨,有30家企业
规模在30万吨/年以下。PVC头部企业规模效应显著。
表2.2我国PVC生产企业有效产能(万吨)
序有效序有效
企业工艺企业工艺
号产能号产能
1新疆中泰220电石法33青海宜化30电石法
2陕西北元125电石法30陕西金泰30电石法
3新疆天业120电石法30神马氯碱30电石法
4鄂尔多斯氯碱80电石法36阳煤恒通30乙烯法
5青岛海湾80乙烯法37伊东东兴30电石法
6天津大沽80乙烯法38云南南磷30电石法
7君正能源70电石法39中古矿业30电石法
8信发集团70电石法40乌海化工30电石法
9齐鲁石化60乙烯法41宁夏英力特27电石法
10瑞恒化工60电石法42张家口盛华26电石法
11泰州联成60乙烯法43LG渤海25乙烯法
12盐湖镁业60乙烯法44黑龙江昊华25电石法
13宁夏金昱元50电石法45湖北宜化集团25电石法
14亿利化学50电石法46云南盐化23.5电石法
15安徽华塑46电石法47东曹(广州)化工22乙烯法
16沧州聚隆46乙烯法48衡阳建滔20电石法
17河南联创45电石法49青海盐湖20电石法
18包头海平面40电石法50盐湖海纳20电石法
19德州实华40电石法51霍家工业16电石法
20昊华宇航40电石法52伊犁南岗15电石法
21吉兰泰40电石法53苏州华苏14乙烯法
22内蒙古宜化40电石法54阿拉尔青松12电石法
23三联化工40电石法55成都华融12电石法
24三友集团40电石法56东岳化工12电石法
25山西榆社40电石法57甘肃银光12电石法
26台塑宁波40乙烯法58乐山永祥12电石法
27天原集团40电石法59云南天南冶12电石法
28新金路40电石法60泰山盐化工10电石法
29山东鲁泰37电石法61江阴大华6乙烯法
30韩华化学33乙烯法62航锦科技5电石法
31甘肃金川30电石法63济源方升5电石法
32鸿达兴业30电石法64其他企业36.5电石法
2.聚合助剂背景
相较于PVC树脂在国内的规模,聚合助剂的提量小很多。近些年,国外跨国
企业助剂公司,由于其技术先进,产品性能稳定,因此在国内销售价格非常昂贵,
随着国内企业自主研发不断取得成果,国外企业技术优势逐渐丢失,销量在国内
大幅下降。国内现有的PVC助剂生产厂家较多,但规模普遍较小,大多为土法上
马的作坊式企业,技术水平差,其产品无法满足聚氯乙烯生产对助剂越来越高的
性能要求。近几年也有些企业通过自主研发、技术引进等实现了产品性能的提升,
因此这些厂家因其自身技术优势定位助剂售价比较高,已非常接近国外助剂供应
商价格。
目前,PVC助剂生产厂商主要分布在国外及东部沿海地带,价格昂贵,运输
成本高。自2017年下半年随着国家对环保要求的日益增强,大部分中小型助剂
生产企业已停产或处在停产边缘。
3.消泡剂背景
在氯乙烯聚合生产过程中,分散剂属于高分子表面活性剂,其水溶液在搅拌
的情况下容易发泡,浓度越高发泡越严重。聚合后进行单体回收时,单体气化使
泡沫大量增加。泡沫会带走很多树脂,有的厂为了增加泡沫捕集效果,利用废聚
合釜补集泡沫,防止往气框带料。在聚合过程中,被泡沫吸附的单体发生聚合,
结合后破碎,形成树脂内的皮状物,影响树脂品质。另外,泡沫太多还会造成釜
顶各管路被聚合物堵塞,迫使一些PVC厂家减少釜的加料系数,造成生产成本增
加。
消泡剂的种类很多,目前国内用于PVC行业的消泡剂可分为两大类,一类是
聚醚型消泡剂,另外一类是有机硅消泡剂。消泡剂的作用机理是进入泡膜内变成
泡膜的一部分,扰乱气泡泡膜中定向膜的力学平衡,从而使气泡的泡膜遭到破坏,
或抑制其发泡能力。
消泡剂的种类很多,选用消泡剂还需要考虑使用氯乙烯聚合体系的温度和
pH值,加上各生产厂家配方及生产控制的差异,即使是同类产品其质量及实际应
用效果也有很大差别。聚氯乙烯行业通常在浆料槽中加入聚醚消泡剂消除浆料中
的泡沫,因此,制定《氯乙烯聚合用聚醚消泡剂》团体标准是确保生产企业规范
生产过程控制的必要条件,是其优良品质和安全的保证体系。
(二)制定标准的意义
制定《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》团体标准的意义主要体现在如下几个方
面:
(1)确保氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂产品质量:对产品的生产,样品的
采集、检验以及产品储运整个环节,均采取控制措施、技术要求和相应的检测方
法及操作流程。
(2)促进生产企业质量管理的科学化和规范化:目前我国许多助剂生产
企业质量意识不强,质量管理水平较低,条件设备落后,实施《氯乙烯聚合用聚
醚类消泡剂》团体标准将会提高我国助剂生产企业加强自身质量管理的自觉性,
提高质量管理水平,推动我国助剂生产的质量管理体系向更高层次发展。
(3)提高相关部门对生产企业进行监督检查的水平:实施《氯乙烯聚合
用聚醚类消泡剂》团体标准,可使相关部门监督工作更具有科学性和针对性,提
高对行业企业的监督管理水平,为各级质量安全监管部门依法监管与执法提供法
律依据。
(4)促进助剂生产企业的公平竞争:提高产品质量,规范市场正常秩序,
同时起到模范样板作用,调动落后企业提升产品质量标准的积极性,促进行业健
康发展。
(三)制定标准必要性:
1.聚醚消泡剂属于无硅消泡剂,克服了有机硅消泡剂高温条件下易破乳的缺
点,极大的满足了不可以使用硅类消泡剂的工艺要求。聚醚消泡剂无硅消泡剂,
不漂油,无硅斑;耐热性好,耐强酸强碱,化学性质稳定;添加量少,消泡迅速、
抑泡持续;具有良好的亲水性,在产品工艺中最终不会造成残留。
2.国内生产聚醚类消泡剂厂家很多,企业规模和技术生产水平差距较大,且
无专门生产氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂厂家,尚无相关的适用于氯乙烯聚合用的
相关标准。因此,制定氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂团体标准是实现良好的市场氛
围,促进行业健康发展,确保生产企业规范生产过程控制的必要条件,是其优良
品质和安全的保证体系。
(四)制定标准可行性:
1.本标准中的消泡剂固含量、消泡速度(消泡时间)、抑泡时间反映聚醚类
消泡剂在氯乙烯聚合过程的适用性能,既可以帮助助剂生产厂家有效控制产品质
量,又可以保障PVC企业控制入厂产品指标降低使用风险。
2.固含量是指不挥发物质的含量,消泡剂的固含量直接表征有效成分含量多
少,影响聚合反应过程中发泡的程度;消泡速度(消泡时间)、抑泡时间是模拟
PVC聚合过程中所使用的分散体系,模拟分散剂起泡液及起泡温度,是消泡剂品
质优劣的主要标志,消泡时间越短,对聚合过程影响越小;长时间的消泡又称抑
泡,消泡剂的抑泡机理是破坏泡沫形成的条件,减少泡沫产生,使聚合过程中产
生的泡沫大幅减少。
3.通过制定针对性的指标检测,无需通过使用即可预判产品的使用效果,以
及在使用过程中可以实时监控产品的指标变化,提前做好调节准备,有效控制消
泡剂质量波动可避免聚合过程中因消泡剂影响树脂产品质量的风险。
三、主要编制过程
(一)标准的初稿制、修定阶段:
由于目前尚无国家标准和行业标准,根据中华人民共和国《标准化法》规定,
企业生产的产品没有国家标准和行业标准的,需要制定产品团体标准作为组织行
业生产依据。
1、2018年9月成立了标准起草小组,制定《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》
团体标准;
2、2018年10月,在鄂尔多斯市瀚博科技有限公司召开了制定《氯乙烯聚
合用聚醚类消泡剂》团体标准工作方案会,会上与会代表们经过讨论,确定了该
产品的技术要求、指标项目及相关参数,同时确定了相应的试验方法等内容。根
据讨论结果,标准起草工作小组提出了工作方案及工作进度计划。
3、工作方案会后,标准起草小组根据工作计划进度安排,在企业标准
(Q/DY-EHB-005-2018)基础上,将《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》的产品标准
按照团体标准的格式进行转版,转板过程中将企业标准名称重新进行了命名,英
文同时也进行修改,内容按照团体标准格式进行转化,于2018年10月27日完
成了《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》的团体标准的初稿。
4、2018年11月份,对《氯乙烯聚合用聚醚消泡剂》团体标准初稿进行内
部征求意见,此次征求意见共2条全部采纳,将《氯乙烯聚合用聚醚消泡剂》团
体标准根据意见进一步修改完善,形成讨论稿。修改内容如下:
(1)意见采纳,标准中体积单位统一为mL;
(2)意见采纳,形式检验改为型式检验。
(二)标准征求意见及报送阶段:
1.2019年11月7日,由标准编制单位鄂尔多斯市瀚博科技有限公司组织在内
蒙古鄂尔多斯市棋盘井举办关于召开“氯乙烯聚合用助剂生产加工及产品标准”
研讨会,参加技术研讨会的有专家、同行企业及使用企业。针对标准讨论稿的编
写格式、规范性文件的引用、技术内容及参数的选取、试验方法、检验规则等各
项内容中需要修改和加强的部分,以及技术指标的确定、语言表述等方面,进行
了充分的讨论和审核,为标准的制定和修改提供了切实可行的意见和建议。会后
对以下厂家提出的意见进行讨论采纳:
宁夏顺邦达新材料有限公司提出并采纳——会上无意见
天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司——会上无意见
淄博正华助剂股份有限公司提出并采纳——会上无意见
淄博市临淄国风实业有限公司提出并采纳——会上无意见
天津高分子化工助剂股份有限公司——会上无意见
石化联合会专家意见——会上无意见
内蒙古股鄂尔多斯市电力冶金集团股份有限公司氯碱化工分公司提出并采
纳——会上意见3条,均采纳。
(1)规范性引用文件中缺少数值修约规则和判定,需要补充,意见采纳,
修改为:规范性引用文件增加GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定。
(2)试剂需要详细说明种类、类型,意见采纳,修改为:
1)TCR7524(聚乙烯醇7524)
黏度cps(4.0wt%,at20℃):44.0-52.0;醇解度mol%:78.50-81.50
2)TCR-7507P(聚乙烯醇7507P)
黏度cps(4.0wt%,at20℃):6.0-8.0;醇解度mol%:69.00-74.00;
3)TCR-4040(聚乙烯醇4040,40%浓度)
黏度cps(20℃):800-1500;有效成分%:38.00-40.00:醇解度
mol%:54.00-60.00;
(3)固含量测定方法重新进行规范,意见采纳,修改为:
预先烘干质量恒定的烧杯中,称取聚醚类消泡剂试样5g±0.02g,精确到
0.0001g,将盛有试样的烧杯放入温度为预先鼓风并以加热到105℃的干燥箱
中,在鼓风条件下干燥3h,从干燥箱中取出烧杯,放入干燥器中,冷却至室温
(约20min)后称量。
进行检查性干燥,每次15min,至到两次质量差在0.001g内为止,计算时
取最后一次的质量,若有增重则却增重前一次的质量为计算依据。
按式(1)计算固含量百分含量(W)
2.2020年1月份进行标准立项审查,于2020年3月份下发中国石油和化学工业
联合会《关于印发2020年第一批中国石油和化学工业联合会团体标准项目计划的
通知》(中石化联质发(2020)28号)文件。
3.因疫情影响2021年10月份,鄂尔多斯市瀚博科技有限公司组织近距离的
相关公司内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司、上海鄂尔多斯工业技术有
限公司和内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司氯碱化工分公司对《氯乙烯
聚合用聚醚类消泡剂》团体标准按照已发布的引发剂的团体标准内容进行又一轮
修订和征求意见,此次三家公司共同提出修订意见7条,全部采纳,将《氯乙烯
聚合用聚醚类消泡剂》团体标准根据需修订意见进一步进行完善,形成评审稿。
将此标准中的标点符号、字体、条款及计量单位进行了规范,详细采纳修改内容
如下:
(1)将前言中本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草提出修改,意见采
纳,修改为:内容本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:
标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
(2)删除第8章的安全内容总结内容在范围前面增加安全警示内容,意见采
纳;
(3)第4章采样整合在第6章检验规则中,意见采纳;
(4)删除附录A内容将其内容列于正文第5章试验方法中,意见采纳;
(5)第5章试验方法中增加了检测安全警示,意见采纳;
(6)第6章检验规则和第7章标志、包装、运输和贮存建议按照已发布的引
发剂团体标准进行重新梳理修订,意见采纳;
(7)在7.4.1中条款中增加“贮存设施附近应配置消防设施、设备。装卸区
域应具备泄漏处理设备和合适的收容材料。”意见采纳。
(三)标准评审阶段:
因疫情影响计划2022年7月中旬前完成评审。
四、制定标准编制原则和依据
(一)原则:
标准编制遵循“科学性、先进性、统一性、经济性、实用性、协调一致性
和规范性”的原则。
(二)依据:
1、法律法规《中华人民共和国标准化法》、《中华人民共和国标准化法实
施条例》、《内蒙古自治区实施〈中华人民共和国标准化法〉办法(2010年修
正本)》。
2、本标准的制定依据GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准
化文件的结构和起草规则》、《标准编写规则第4部分:试验方法标准》、《标
准编写规则第10部分:产品标准》的要求和规定,规范制定《氯乙烯聚合用
聚醚类消泡剂》技术要求及试验方法。
3、为了本标准与国家标准的一致性,并能为未来技术发展提供框架,《氯
乙烯聚合用聚醚类消泡剂》团体标准直接引用了现有国家标准的一些术语和规
定。
4、理化指标的参数来源于样品的检验、分析结果,并结合行业的实际制定
(见表1至表3)。
(三)与现行法律、法规、标准的关系:
本标准的编制完全遵循了国家的法律、法规及政策,引用了现行国家标准,
特别是强制性标准的内容,与现行法律、法规、政策及相关标准协调一致。
五、标准主要章、条的确定原则
《氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂》团体标准包括范围、规范性引用文件、技术
要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。
(一)标准的范围
本文件规定了氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂的要求、试验方法、检验规则、标
志、包装、运输和贮存。
本标准适用于氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂产品。
(二)技术要求
本标准规定了氯乙烯聚合用聚醚类消泡剂质量指标,产品外观要求无色或黄
色透明液体,固含量在30%以上,消泡速度在60s内,抑泡时间在180s以上。
(三)指标项目及参数的确定
表1指标要求
项目指标
固含量/%≥30.00
消泡速度(消泡时间)/s≤60.00
抑泡时间/s≥180.00
(1)固含量
固含量是指消泡剂有效成分的含量,本次标准制定的固含量指标为≥
30.00%,固含量低于30.00%,表明消泡剂有效成分偏少,会导致聚合反应过程
中发泡严重,影响树脂品质,造成管路被堵塞,生产成本增加。
(2)消泡速度(消泡时间)
消泡剂的消泡机理是从空气侧侵入泡中,将泡破坏。消泡时间越短,对聚合
过程影响越小,本次标准制定的指标为≤60.00s。
(3)抑泡时间
长时间的消泡又称抑泡,抑泡时间的长短正是消泡剂品质优劣的最主要标
志。消泡剂的抑泡机理是破坏泡沫形成的条件,减少泡沫产生,使聚合过程中产
生的泡沫大幅减少,多数场合下我们使用消泡剂正是利用它的抑泡性能,而不是
初始的消泡性。本次标准的制定的指标为≥180.00s。
(四)标准中试验方法内容
(1)固含量测定
于干燥的烧杯中,称量5±0.02g试样(精确至0.0001g)。将烧杯放入
预先鼓风并以加热到105℃的干燥箱中,在鼓风条件下干燥3h。从干燥箱中取
出烧杯,放入干燥器中,冷却至室温(约20min)后称量。进行检查性干燥,每
次15min,至到两次质量差在0.0010g内为止,计算时取最后一次的质量,若
有增重则取增重前一次的质量为计算依据。
mm
w20100%……(1)
m1
重复量次测定结果的绝对差值不得超过0.2%,取其平均值作为最后分析结
果。
(2)消泡速度测定
将鼓泡器鼓泡头置于100mL量筒中,加入发泡液至50mL。将量筒放置于
水浴锅中,加热发泡液温度至60℃。将鼓泡器档置于低档(20mL/min),开启
鼓泡器,使泡沫高度到达100mL处。用移液管吸取样品1mL,均匀滴加至量筒
中,同时开启秒表,记录泡沫量小于55mL时所需的时间(s)。
(3)抑泡时间的测定
将鼓泡器鼓泡头置于100mL量筒中,加入发泡液至量筒49mL。加入样品1
mL,振荡器震荡,使其均匀分散于发泡液中。将量筒放置于水浴锅中,加热混合
液温度至60℃。将鼓泡器档置于低档(20mL/min),开启鼓泡器,同时开启秒
表,记录泡沫在量筒上的到达55mL所用时间(s)。
(五)试验验证情况分析
1、精密度试验数值验证
取同一聚醚类消泡剂,分别测试固含量,消泡时间、抑泡时间10次,记录
结果,计算标准偏差,结果如下表2所示:
表2精密度实验数据
消泡剂固含量/%消泡时间/s抑泡速率/s
结果130.3030.98180.95
结果230.4330.31180.08
结果330.2830.54180.31
结果430.4030.52180.67
结果530.3830.98181.30
结果630.3330.33180.97
结果730.3630.76180.08
结果830.4430.22180.30
结果930.3030.37180.87
结果1030.3230.41180.65
平均值30.3530.54180.62
标准偏差0.05390.26100.3926
极差0.160.761.22
通过该实验(1)聚醚类消泡剂固含量平均值为30.35%,满足固含量
≥30.00%要求,极差0.16%,满足聚醚类消泡剂固含量平行测定结果之差的绝
对值不应超过0.2%要求;消泡时间平均值为30.54s,满足消泡时间≤60.00s
要求,极差0.76s,满足消泡时间平行测定结果之差的绝对值不应超过2s要
求。抑泡时间平均值180.62s,满足固含量≥180.00s要求,极差1.22s,满
足氯含量平行测定结果之差的绝对值不应超过2s要求。
2、通过精密度实验证明,精密度为确保产品质量及时精准的提供分析数据
消泡剂固含量标准偏差为0.0525,消泡时间标准偏差为0.7286,抑泡时间
标准偏差为0.4692,标准偏差均较小,精密度高。
3、允许差试验
取不批次聚醚类消泡剂,分别测试固含量,消泡时间、抑泡时间10次(两
组平行),记录结果,结果如下表3所示:
表3不同批次样品比对
消泡剂样品1样品2样品3样品4样品5样品6样品7样品8样品9
结果130.2130.2230.1230.1730.1830.1230.1830.2230.1830.15
结果230.1430.1230.1830.1630.0830.2130.2530.1730.1930.07
固含量/%平均值30.1830.1730.1530.1730.1330.1730.2230.2030.1930.11
结果差0.070.100.060.010.100.090.070.050.010.08
结果130.6830.4730.7930.8730.6830.8430.0230.0530.4730.55
结果230.4230.0230.0330.2430.9931.8531.5730.6330.6930.28
消泡时间(s)平均值30.5530.24530.4130.55530.83031.30530.79530.3030.5830.42
结果差0.260.450.760.630.311.011.550.580.220.27
结果1180.57180.97180.57180.57180.87180.63180.66180.54180.55180.77
结果2180.38180.30180.36180.69180.24180.22181.01180.97180.68180.61
抑泡时间(s)平均值180.48180.66180.47180.63180.06180.93180.84180.26180.62180.69
结果差0.190.670.210.120.630.410.300.430.130.16
通过该实验(1)聚醚类消泡剂固含量10组数据中,固含量平均值最大值为
30.22%,最小值为30.11%,10组数据固含量均满足固含量≥30.00%要求,
极差最大值0.10%,最小值0.01%,10组数据极差满足固含量平行测定结果
之差的绝对值不应超过0.2%要求;消泡时间平均值最大值为
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