《金属材料成分分析技术》课件-直接电位法

直接电位法

1直接比较法

2标准曲线法

3标准加入法直接比较法1以已知浓度标准为对比，通过电位计直接测出试液测量值的方法。一、直接比较法Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|试液溶液

KCl(饱和）|Hg2Cl2（固），Hg

玻璃

液接

甘汞举例：pH测定原理与方法一、直接比较法以PH玻璃电极做指示电极，甘汞电极做参比电极，与待测液组成工作电池，用精密毫伏计测量电池的电动势。一、直接比较法测定一标准缓冲溶液（pHs）的电动势Es，然后测定试液（pHx）的电动势Ex，则25℃时，有：在相同测量条件下，则上式即为pH实用定义或pH标度，其中pHS为已知值，测量出Ex、ES即可求出pHx。一、直接比较法比较法确定待测溶液pHpH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的电动势为：若测定条件完全一致，则K's=K'x

实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx

。注意：尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。标准曲线法2二、标准曲线法ElgciExlgcx用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制：E-lgci关系曲线。测定待测溶液的电位值Ex，通过标准曲线求出其浓度。二、标准曲线法配制一系列不同浓度的标准溶液。测定标准系列溶液的电位值E。绘制电位值－浓度曲线，称为标准曲线（工作曲线或校正曲线）。在相同条件下测定试样溶液的电位值E，从校正曲线上找出与之对应的未知组分的浓度。二、标准曲线法直线的一元线性回归用上述工作曲线法进行分析时，由于受到各种因素的影响，测出的各点可能不完全在一条直线上，这时可以用一条校准曲线来反映电位值E与浓度之间的正比关系，这条标准曲线称为回归直线。回归直线可以采用一元线性方程来表示：

y=a+bx二、标准曲线法直线的一元线性回归式中x为标准溶液的浓度；y为相应的吸光度；b称为回归系数，是直线斜率；a为直线截距。a、b可以用下式求出：二、标准曲线法直线的一元线性回归

二、标准曲线法直线的一元线性回归相关越接近1，各实验点的线性关系越好。一般的仪器实验要求

R2>0.999。补充：1.Excel绘制仪器分析标准曲线2.专用软件（简单的可网上免费下载）3.使用坐标纸绘制标准曲线二、标准曲线法直线的一元线性回归曲线为过原点的直线，测定点尽可能多的在直线上或是均匀分布在直线的两侧；标准曲线只能在测试条件完全相同的情况下，用于确定样品中的物质含量。二、标准曲线法直线的一元线性回归用坐标纸纸作图：图纸最好是正方形（长:宽=1:1）或长方形（长:宽=3:2），以横轴为浓度C，纵轴为吸光度A。（为了保持美观，最高浓度点一般在横坐标的三分之二处，并且曲线与横坐标的夹角在45度左右）标准曲线绘制完毕以后，应在坐标纸上注明：实验项目的名称所使用仪器的型号和仪器编号实验温度： 制作人员： 制作日期： 二、标准曲线法标准曲线法的优缺点具有较高的准确性和可靠性。可以用于多种不同类型的分析，如光谱分析、电化学分析等。

||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||事先优点二、标准曲线法标准曲线法的优缺点依赖于标准曲线的准确性标准曲线法通常只适用于测量单一参数或属性标准曲线法需要消耗较多的标准溶液和试剂，成本较高。

||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||事先缺点标准加入法3三、标准加入法标准曲线法要求标准溶液和待测液具有相近的离子强度和组成，否则会因为两种溶液的离子活度不同引起测定误差。如果采用标准加入法，可大大降低这种误差，而且可以测定离子总浓度。三、标准加入法操作步骤准备试液：需要准备一定体积（V0）的待测试液。初始测量：测量试液的初始电动势（E1）。加入标准溶液：体积为Vs，浓度为c再次测量：电动势（E2）。计算浓度：（ΔE=E2-E1）和已知的标准溶液浓度（c）及体积（Vs），计算出（cx）。三、标准加入法标