2025版高考化学二轮复习课件 主观题突破三

主观题突破三(分值:100分)12345671.(14分)(2024·山东淄博一模)中草药活性成分仙鹤草内酯(H)的一种合成路线如下:12345671234567回答下列问题:(1)A→B的试剂和反应条件为

;A的同分异构体中,符合下列条件的结构简式为

(任写1种)。

a.与NaHCO3溶液反应放出CO2气体b.能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应c.含有四种化学环境的氢CH3CH2OH、浓硫酸,加热

1234567(2)设计B→C反应的目的是

;E中含氧官能团的名称为

。

(3)C→E的反应过程分两步,第一步为加成反应,第二步反应类型为

;D的结构简式为

。

(4)F→G的化学方程式为

。

保护酚羟基

醚键、酯基

消去反应

1234567(5)根据上述信息,写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备

的合成路线。12345671234567(1)a.与NaHCO3溶液反应放出CO2气体,含羧基;b.能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应,含酚羟基,含酯基;c.含有四种化学环境的氢,说明具有对称性,A的同分异构体中,符合条件的结构简式有4种(见答案)。(2)设计B→C,酚羟基先反应,最后又变回酚羟基,故反应的目的是保护酚羟基;由E的结构简式可知E中含氧官能团名称为醚键、酯基。(5)根据上述信息,由苯乙酮和戊二酸二乙酯先通过已知Ⅱ加成消去后,再通过已知Ⅲ制备

。12345672.(15分)(2024·湖南长郡中学一模)法匹拉韦(有机物I)是一种广谱抗病毒仿制药,其含有的环状结构与苯的共轭结构类似。一种合成法匹拉韦的路线如图所示:1234567③化合物F、G不易分离,萃取剂的极性过大则常得到黑色糊状物,过小则萃取率不高。1234567回答下列问题:(1)化合物B中含氧官能团的名称为

。

(2)C的结构简式为

,其分子中sp2杂化的C原子个数是

;F到G的反应类型为

。

酯基

5取代反应

1234567(3)D的同分异构体J满足下列条件:①J与其一种水解产物均可以发生银镜反应;②J的1H-NMR谱如图所示;③J含有两种含氧官能团,不存在两个氧原子相连或氧原子与溴原子相连的情况;④J含有环状结构

。请写出J的结构简式:

。

1234567(4)请写出G到H的化学方程式:

。

本工艺与传统工艺相比,不同之处即在G到H这一步:进行此步骤前将萃取剂由正己烷/乙酸乙酯换为甲苯,反应时将CH3COOK或CH3COONa换为NaOH,请从产率与经济性的角度分析本工艺的优点:

;

。甲苯的极性介于乙酸乙酯与正己烷之间,分离效果好NaOH更为廉价,使此工艺更适合工业化123456712345671234567(3)由限定条件①可知,J为甲酸某酯,含氧官能团之一为酯基,由1H-NMR谱图可知,J有三种等效氢,且个数比为2∶2∶1,因为酯基中只有一个氢原子,由此可推测另外两种等效氢为—CH2—和环状对称结构上的等效氢,根据限定条件③④可知,另一种含氧官能团为醚键,此时与D的不饱和度匹配,由此写出符合条件的J的结构简式。1234567(4)G到H的反应为卤代物的水解反应;由已知信息③可知更换萃取剂是为了更好地分离F与G的混合物,甲苯的极性介于乙酸乙酯与正己烷之间,因此从产率的角度出发,本工艺的好处为分离效果好,而G→H的反应中将反应物由乙酸钾或乙酸钠换为更廉价的氢氧化钠,因此从经济的角度出发,本工艺的好处为氢氧化钠更为廉价,使此工艺更适合工业化。(5)第一步,对比原料与目标产物的结构,目标产物分子中碳原子数比原料A分子中多一个,故由原料A制备目标产物的关键在于延长A的碳链,可用试剂NaCN来实现;第二步,将氨基进行官能团的转化,氨基转化成羟基;第三步,分析反应的先后顺序,先催化氧化再成环,若催化氧化置于酯化之后,则会产生副产物。12345673.(14分)(2024·湖北卷)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索。1234567回答下列问题。(1)从实验安全角度考虑,A→B中应连有吸收装置,吸收剂为

。(2)C的名称为

,它在酸溶液中用甲醇处理,可得到制备

(填字母)的原料。

a.涤纶

b.尼龙c.维纶

d.有机玻璃(3)下列反应中不属于加成反应的有

(填字母)。

a.A→B b.B→C c.E→F(4)写出C→D的化学方程式:

。

NaOH溶液

2-甲基-2-丙烯腈

dbc1234567(6)已知亚胺易被还原。D→E中,催化加氢需在酸性条件下进行的原因是

;若催化加氢时,不加入酸,则生成分子式为C10H19NO2的化合物H,其结构简式为

。

亚胺不稳定,易发生分子重排反应(异构化)生成有机化合物GH+可以保护氨基,使E不转化为G1234567解析:有机物A与HCN在催化剂作用下发生加成反应生成有机物B,有机物B在Al2O3的作用下发生消去反应生成有机物C,有机物C与C6H10O3发生加成反应生成有机物D,根据有机物D的结构可以推测,C6H10O3的结构简式为

,有机物D发生两步连续的反应生成有机物E,有机物D中的氰基最终变为—CH2NH2,最后有机物E发生取代反应生成有机物F和乙醇。(1)有机物A→B的反应中有HCN参加反应,HCN有毒,需要用碱溶液吸收,可选用NaOH溶液。(2)有机物C可以与甲醇在酸性溶液中发生反应生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸经聚合反应生成有机玻璃,答案选d。1234567(3)根据分析,有机物A反应生成有机物B的过程为加成反应,有机物B生成有机物C的反应为消去反应,有机物E生成有机物F的反应为取代反应,故选bc。1234567(6)E中的氨基易发生与羰基的反应,加入H+可以对氨基起保护作用;若不加入酸,则生成分子式为C10H19NO2的化合物H,其可能的流程为12345674.(13分)(2024·江苏扬州高三期末)化合物G是一种重要的药物中间体,其人工合成路线如下:1234567(1)化合物A分子中σ键和π键的数目之比为

。

(2)F→G的反应类型为

。

(3)D→E转化过程中新生成的官能团名称为

。

11∶3取代反应

氨基

1234567123456712345671234567(1)化合物A分子中有三个双键,一个双键含有1个σ键和1个π键,所以化合物A分子中σ键和π键的数目之比为11∶3。(2)根据F和G的结构可推测,F→G的反应类型为取代反应。123456712345675.(15分)(2024·重庆八中高三适应性考试)某研究小组按如图所示路线合成抗癌药物J。1234567回答下列问题:1234567(1)A中所含官能团的名称为

。D的化学名称为

。(2)B的结构简式为

。

(3)B→C的反应类型为

。

(4)F→G的化学方程式为

。

硝基和溴原子

环戊烯

还原反应

1234567(5)同时符合下列条件的化合物E的同分异构体有

种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应②能与NaHCO3反应产生气体③无环状结构(6)等物质的量的I与J分别在一定条件下与足量NaOH溶液反应,消耗NaOH的物质的量之比为

。

81∶41234567(7)用流程图表示以乙烯为原料,合成三乙醇胺(

),其他无机试剂任选。12345671234567(3)B→C中—NO2转化为—NH2,故B→C的反应类型为还原反应。(4)F脱水生成G,根据F、G的结构简式可写出化学方程式。(5)根据题干信息可知,满足条件的E的同分异构体有醛基、羧基以及无环状结构,根据不饱和度可知结构中含有一个碳碳双键,采用“定一议一”方法,固定碳碳双键和羧基,移动醛基,满足条件的E的同分异构体有8种。(6)设有机物I与J的物质的量均为1

mol,I中酯基消耗NaOH,1

mol酯基消耗1

mol

NaOH,因此1

mol

I消耗1

mol

NaOH,1

mol

J(

)中,1

mol

Cl原子水解消耗1

mol

NaOH,1

mol

HCl消耗1

mol

NaOH,1

mol羧基消耗1

mol

NaOH,因此1

mol

J消耗4

mol

NaOH。12345676.(15分)(2024·全国新课标卷)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体化学)。12345671234567回答下列问题:(1)反应①的反应类型为

;加入K2CO3的作用是

。(2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是

。

(3)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C2H5)3N也能进行,原因是

。

(4)E中含氧官能团名称是

。

(5)F的结构简式是

;反应⑤分两步进行,第一步产物的分子式为C15H18F3NO4,其结构简式是

。

(6)G中手性碳原子是

(写出序号)。

(7)化合物H是B的同分异构体,具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生已知反应Ⅱ,则H的可能结构是

。

取代反应

与生成的HBr反应,促进反应正向进行

5存在含三级胺结构的化合物,可吸收HCl酯基

3和412345671234567123456712345677.(14分)(2024·四川成都一模)靛蓝类色素广泛用于食品、医药和印染工业。靛蓝(化合物X)和多环化合物Y的一种合成路线如下所示(部分反应条件或试剂略去)。12345671234567(1)B的名称是

。

(2)E→G的反应类型是

,G中所含官能团的名称是

。(3)符合下列条件的J的同分异构体有

种;

a.苯环上含有两个取代基,其中一