高三化学二轮专题复习微主题反应机理

反应机理分析用氧化铁包裹的纳米铁粉(用Fe@Fe2O3表示)能有效还原水溶液中的Cr(Ⅵ)。Fe@Fe2O3还原近中性废水中Cr(Ⅵ)的可能反应机理如图所示。Fe@Fe2O3中Fe还原CrO42-的过程可描述为

。

纳米铁粉在内部失电子，电子通过导电氧化铁层，氧化铁得到电子在表面被还原为Fe2+，Fe2+失电子给CrO42-发生氧化还原反应生成Fe3+和Cr3+。活动一：物质转化图像分析-----过程描述2021年1月江苏适应性考试氧化铁层是如何导电的？

反应物位置、得失电子、被氧化/还原生成物过程描述解题策略2022年江苏高考变式随着反应进行，FeCO3迅速转化为活性Fe3O4-x，活性Fe3O4-x是H2还原HCO3-转化为HCOO-的催化剂，其可能反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规律。如图所示的反应步骤Ⅰ可描述为_______。H的电负性大于Fe，小于O，在活性Fe3O4-x表面，H2断裂为H原子，一个吸附在催化剂的铁离子上，略带负电，一个吸附在催化剂的氧离子上，略带正电，前者与HCO3-中略带正电的碳结合，后者与HCO3-中略带负电的羟基氧结合生成H2O，HCO3-转化为HCOO-水中的氧来自于哪里？H原子吸附的部位?MgO催化CO2合成碳酸乙烯酯()可能的反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规律，步骤Ⅰ、Ⅱ的过程可描述为______________________。

环氧乙烷中的O原子吸附在Mg2＋上，环氧乙烷中的C—O键断裂，CO2中的C原子与O2－结合，一个O原子与环氧乙烷中的一个C原子结合贵金属钯催化乙醇羰基化的反应过程如图所示。下列说法错误的是()A．Ⅱ反应中C元素被氧化B．C-H所处环境不同，稳定性也不同C．贵金属钯可将2-甲基-2-丙醇羰基化D．该过程总反应的化学方程式可表示为：2C2H5OH＋O2→2CH3CHO＋2H2OC活动二：环式转化图像分析CH3CHO是怎么生成的？环式转化图解题策略反应物----只进不出生成物----只出不进催化剂----先消耗后生成中间产物----先生成后消耗

C以NH3还原NOx的选择性催化还原(NH3－SCR)技术广泛应用于烟气(含NO、O2、N2等)脱硝。以Fe－Mn/TiO2催化的NH3－SCR反应机理如图1所示(字母A～D为中间体的代号)。①NH3－SCR反应的化学方程式为____________________。

②根据元素电负性的变化规律，步骤Ⅰ、Ⅱ的过程可描述为

。NH3中带部分负电荷的N与A中带正电荷的Mn作用生成B，B中带部分正电荷的H转移到带负电荷的O上生成C乙烯在酸催化下水合制乙醇的反应机理如图所示，能量与反应进程的关系如图所示。下列叙述正确的是()CA．使用催化剂可以减少反应放出的热量B．第①步反应只断裂了碳碳键C．总反应的反应速率主要取决于第①步D．总反应不需要加热就能进行活动三：能量变化图像分析能量变化图像解题策略能垒：活化能最大的过渡态决速步骤：反应最慢的基元反应催化剂改变活化能和反应速率，但不改变焓变催化剂的选择性：选择催化所需的反应，大大减少副反应的发生和副产物的生成。E活化能=E过渡态–E反应物∆H=E反应物–E生成物

D

B下列说法正确的是()A．(CH3)3CBr中的C-Br的键能大于(CH3)3COH中C-O的键能B．(CH3)3CBr在NaOH溶液中的水解反应是吸热反应C．升高温度有利于提高(CH3)3COH的产率D．增大(CH3)3CBr的浓度比增大NaOH的浓度更有利于加快水解反应速率(CH3)3CBr在NaOH水溶液中发生水解反应历程及能量变化如图所示：D乙酸甲酯在NaOH溶液中发生水解时物质和能量的变化如下图所示。下列说法正确的是()A.总反应为吸热反应B.决定总反应速率快慢的是反应物―→中间产物1的反应C.反应过程中碳原子的轨道杂化方式不发生变化D.若反应物使用，则产物中存在

含结晶水的Ni3(BO3)2晶体表面存在结构“”，用加热后的Ni3(BO3)2晶体作催化剂，以CO2、N2为原料，电解KHCO3溶液可获得尿素。NiNiOHOH温度过高时，会形成两个LA位点，吸附CO2过多；温度过低，Ni—O键不断裂，不能形成LA位点，无法吸附CO2，催化效果会降低

活动四：基于反应机理的归因分析控制起始温度为250℃，以固定流速向装有催化剂的反应器中分别通入纯甲醇和[m(CH3OH):m(H2O)]=4:1的甲醇溶液，得到甲醇转化率,反应器温度随通入液体时长的关系如图所示。通入甲醇溶液的反应器中，甲醇转化率逐渐降低的原因是___________。Al2O3催化CH3OH形成二甲醚的过程可表示为:水、甲醇对催化剂活性位点形成竞争吸附，参与催化反应的甲醇减少2CH3OH+

-H2OCH3OCH3

+甲醇转化率%

0.10.30.50.70.9510152025300250260270280290300纯甲醇甲醇水溶液通液时长/h

HCHO水化释氢,45℃时，碱性条件下Ag作催化剂可将甲醛转化为H2，反应的机理如图所示。

使用时将纳米Ag颗粒负载在Al2O3表面以防止纳米Ag团聚。其他条件不变，反应相同时间，NaOH浓度对氢气产生快慢的影响如图所示。已知：甲醛在碱性条件下会发生副反应：①若将甲醛中的氢用D原子标记为DCDO，得到的氢气产物为_______。②NaOH浓度低于1mol•L-1时，NaOH浓度增大产生氢气会加快的原因是__________。③若NaOH浓度过大，H2的产生迅速减慢的原因可能是__________________。氢气体积/ml0.51.01.52.0020406080100

2024年苏锡常镇一模酯在碱性条件下发生水解反应的历程如图所示。下列说法正确的是(

)

D羧酸与醇发生酯化反应的可能机理如图所示。下列说法不正确的是(