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文档简介

亚磷酸三乙酯的基本信息中文名称:亚磷酸三乙酯英文名称:Triethylphosphate物竞编号:03F4分子式:C6H15O3P分子量:166亚磷酸三乙酯的危险性概述危险性类别:第3.3类高闪点液体侵入途径:吸入、食入、经皮吸收健康危害:亚磷酸三乙酯的蒸气或雾对眼、上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。环境危害:对环境有害。燃爆危险:易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。亚磷酸三乙酯的毒理学资料LD50:大鼠经口LD50(mg/kg):1840小鼠经口LD50(mg/kg):3720兔经皮LD50(mg/kg):2800LC50:大鼠吸入LC50(mg/m3):11060mg/m3/6h亚磷酸三乙酯的急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。如有不适感,就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。食入:用水漱口,用1:5000高锰酸钾溶液洗胃。口服活性碳,导泻。每5分钟给服一片阿托品,直到感觉口干为止。就医。亚磷酸三乙酯的消防措施危险特性:亚磷酸三乙酯的蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生有毒的氧化磷烟气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物:一氧化碳、氧化磷、磷烷。灭火方法:用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。灭火注意事项及措施:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。亚磷酸三乙酯的物性数据1.性状:无色液体2.相对密度(g/mL,20/4℃):0.9633.折射率(nD20):1.41334.闪点(℃):545.熔点(℃):-1126.沸点(ºC,常温):157.97.沸点(ºC,1.6kpa):498.溶解性:易溶于乙醇、**等有机溶剂,不溶于水,在水中易逐渐水解成亚磷酸二乙酯,在酸性介质中水解加快。亚磷酸三乙酯的编号系统CAS号:122-52-1MDL号:MFCD00009084EINECS号:204-552-5RTECS号:TH1130000BRN号:956578PubChem号:24889381亚磷酸三乙酯的计算化学数据1、疏水参数计算参考值(XlogP):1.22、氢键供体数量:03、氢键受体数量:34、可旋转化学键数量:65、互变异构体数量:6、拓扑分子极性表面积(TPSA):27.77、重原子数量:108、表面电荷:09、复杂度:55.710、同位素原子数量:011、确定原子立构中心数量:012、不确定原子立构中心数量:013、确定化学键立构中心数量:014、不确定化学键立构中心数量:015、共价键单元数量:1亚磷酸三乙酯的合成方法1.以无水乙醇、三氯化磷和液氨为原料在二甲苯溶剂中进行酯化反应,生成亚磷酸三乙酯,粗酯经水洗去除氯化铵及亚磷酸二乙酯,蒸馏脱溶剂后,再经精馏得亚磷酸三乙酯成品。原料消耗定额:三氯化磷(95%)950kg/t、无水乙醇930kg/t、液氨340kg/t。2.在装有封闭搅拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三颈烧瓶中,放入138克(175毫升,3摩尔)绝对乙醇和1升干燥石油醚(沸点40一60℃)中有447克(477毫升,3摩尔)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升干燥石油醚和137.5克(87.5毫升,1摩尔)新蒸的三氯化磷溶液。烧瓶在冷水浴中冷却。在剧烈搅拌下,滴加三氯化磷i容液,滴入速度以混合物温和回流即可。滴完约需30分钟。加完后继续加热搅拌使温和回流1小时。将含有大量盐酸二乙苯胺沉淀的悬浮物冷却,用玻芯漏斗在水泵上吸滤压干胺盐滤饼,用5份100毫升干燥石油醚(沸点40一60℃)洗涤。合并滤液和洗涤液,在水浴上用75厘米长的松针形分馏柱蒸馏浓缩。残余物转移到梨形烧瓶中,用75厘米长的松针形分馏柱在水泵减压下蒸馏。蒸出少量前馏分之后,在57-58℃/16mm收集产品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm无色产品的产量为138克(83%)本制法用二甲基苯胺亦可,生成的盐酸盐极易滤去,且不吸潮。亚磷酸三乙酯的操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。库温不宜超过37℃,远离火种、热源。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、碱类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。亚磷酸三乙酯的用途1.亚磷酸三乙酯用作塑料稳定剂和增塑剂;也用作医药、农药的中间体。用来生产镇痛药苯噻啶、农药杀螟威等;也用作增塑剂、稳定剂、润滑油和润滑脂的添加剂。2.制麟酸酪(Arbuzow反应)。脱氧、脱硫剂。氢过氧化物、过氧二芳甲酰、环氧化物、异氰酸酯脱氧,1、2一二酮脱氧制炔。还原含氮官能团。环硫化物、硫醇、二硫化物脱硫。还原α一酮酸成α一羟酸。与α一卤代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反应)。3.亚磷酸三乙酯在有机合成中具有广泛的用途,常常被用作还原剂和亲核试剂。它直接参与的反应由于其重要性被命名为不同的人名反应。亚磷酸三乙酯作为还原剂,在反应中磷原子自身从+3价被氧化到+5价,同时伴有从另一反应物中夺取氧原子或者硫原子的功能,生成相应的磷酸三乙酯。例如:亚磷酸三乙酯可以将过氧化合物还原成醇,在控制条件下可以在二个过氧基团存在下选择性地还原其中的一个。1,3-二巯基酮在亚磷酸三乙酯存在下可以发生偶联反应。将亚磷酸三乙酯与醛和1,3-二巯基硫酮一起回流可得到相应的烯烃(式3)[3]。文献报道,亚磷酸三乙酯还可以与其它磷酸酯发生氧交换反应。亚磷酸三乙酯主导的人名反应之一是Arbuzov反应。亚磷酸三乙酯与卤代烃首先发生亲核取代反应,同时卤离子引起乙氧基断裂生成烃基取代的膦酸二乙酯衍生物。当卤代烃中卤原子的β-位有拉电子基团时,产物在强碱的作用下生成膦叶立德,随即与醛发生“一锅煮”反应得到Horner-Emmons反应的产物。该反应在复杂天然产物的合成中具有重要的作用。亚磷酸三乙酯主导的另一个人名反应是Cadogan反应,它是多环含氮杂环化合物合成的重要方法。芳基硝基官能团与亚磷酸三乙酯共热,可以将硝基还原成氮宾。然后氮宾进攻分子内其它的烯键或者芳环,生成多环含氮杂环化合物。在Cadogan反应中,亚磷酸三乙酯一般同时兼做反应物和溶剂。例如:邻乙烯基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热生成吲哚衍生物。邻芳基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热则生成咔啉衍生物。亚磷酸三乙酯的法规信息下列法律法规和标准,对亚磷酸三乙酯的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定:中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过);中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27

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