铀矿石中铀的测定 电位滴定法 征求意见稿

3铀矿石铀量的测定电位滴定法警示——使用本文件的人员需有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能得安全问题。本文件规定了铀矿石铀量的测定的原理、试剂或材料、仪器设备、样品、试验步骤、实验数据处亚铁-钒酸铵滴定法测定范围0.01%～n%，小于或等于10mg钼(Ⅵ)、4.2mg钒(Ⅴ)、3mg铈(Ⅳ)、5mg锆(Ⅳ)不干扰测定。亚钛-钒酸铵滴定法测定范围0.01%～n%，小于或等于25mg钼(Ⅵ)、0.1mg钒(Ⅴ)、1.5mg铈(Ⅳ)、4mg锆(Ⅳ)不干扰测定。一般铀矿石中杂质量均小于上述干扰限量，不经下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适样品经盐酸、氢氟酸和磷酸分解，溶液中的铀(Ⅵ)在微沸的（1+2）磷酸介质中，用硫酸亚铁铵U4++2VO3-+4H+=UO22++2VO2++2H2O滴定过程可以认为是两个半反应在容器里形成了一个电池，该体系的电位随滴定剂的增加而发生变化。到等当点时，生成物和反应物的离子浓度相等。其电位计E=1/3(2EO+/U4+EO/VO2+)+0.157log[H+]4除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级及硫酸溶液，置于棕色磨口瓶内，常温下使用2周，保存在冰箱中能使用3个月。（4.5在电热板上小心加热至完全溶解。冷却后转入1000mL容量瓶中，加入1mL磷酸），），3mL盐酸（4.2少量磷酸（4.1使磷酸最终浓度为0.1%（V/V用水稀释至标线，摇称取一定量的钒酸铵（优级纯，含量大于99%，精确至0.0001g）于400mL烧杯中，加少量水搅成糊状，用适量硫酸溶液（4.8）溶解后转入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，硫酸的4.14.2钒酸铵滴定液的标定移取5份以上一定体积的铀标准溶液（4.12、4.13随待测样品在相同5不同铀含量应配制相应浓度的钒酸铵溶液，使标定时钒酸铵消耗的体积，尽量是滴定管最），注：测定突跃电位骤降，乃电极“中毒”，需用水洗铂电5.6参比电极，饱和甘汞电极。测定前样品应在105℃~110℃干燥2h（样品厚度控制在5mm左右），置于干燥器中保存，样品如含有有机物，称重后需600℃的高温炉中灼烧30min，再），），），7.2铀(Ⅵ)还原用25mL80℃左右热水洗表面皿、烧杯内壁，滴加高锰酸6），对铀含量0.01%左右的试样，7.1-7.4步骤如下：在100mL烧杯里分解，过滤于50品消解用10mL磷酸（4.6）、10mL盐酸（4.7）、2mL氢氟酸（4.3热水用10mL；洗涤15mL；其余试剂分别为1mL硫酸亚铁铵（4.9）、0.5mL亚硝酸钠（4.10）、2.5mL尿素（4.11）和1mL盐），7.5铀(Ⅳ)滴定继续在电磁搅拌器上，边搅拌边用微量滴定管（5.7）以钒定至终点附近时，每增加一定体积的滴定液，间隔体积和滴定体系相应的电位变化值，采用二次微商法求算出样品消耗钒酸铵的②滴定至终点附近时，样品铀含量（%）为0.01～0.1、0.1～0.5、0.5以上，钒酸铵每增加一使用自动电位滴定仪（5.2）可以自动绘制滴定曲线，自动指示滴定终点，给出随同样品进行标准铀的测定。标准铀的测定步骤:以统一分取的相应标准铀溶液，用2mL盐酸溶液（4.7）、15mL磷酸溶液（4.6）洗烧杯内壁，加5mL磷酸（4.6摇匀。电炉上微沸，加2mL～5mL硫酸亚铁铵溶液（4.9），微沸后取下，加30mL磷酸溶液（4.6），放入磁性搅拌子。将此烧杯放入冰水式中：Vs——标准铀消耗钒酸铵溶液的平均体积，V——样品消耗钒酸铵溶液的体积，单位为毫升（mLms——标准铀的质量，单位为克（g9精密度7在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。方法的重复性和再现性即方法精密度统计结U每批样品分析时，应同时采用重复样分析、标严格依据GB9133《放射性废物分类标准》和GB14500《放射性废物管理规定》对实验过程的样8样品经盐酸、氢氟酸和磷酸分解，溶液中的铀(Ⅵ)在冰水冷却后的（1+2）磷酸介质中，用三氯化钛还原成铀(Ⅳ),用亚硝酸钠氧化过量的亚钛，稳定的铀(Ⅳ)不被氧化，用尿素消除过剩的亚硝酸钠，用钒酸铵做滴定剂，电位滴定法求测终点。其离子U4++2VO3-+4H+=UO22++2VO2++2H2O滴定过程可以认为是两个半反应在容器里形成了一个电池，该体系的电位随滴定剂的增加而发生变化。到等当点时，生成物和反应物的离子浓度相等。其电位计E=1/3(2EO+/U4+EO/VO2+)+0.157log[H+]除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级及）：）：9体积的铀标准溶液（13.12、13.13随待测样品在相同条件（16.6）下一起进行亚钛法电位不同铀含量应配制相应浓度的钒酸铵溶液，使标测时钒酸铵消耗的体积，尽量是滴定管最），注：测定突跃电位骤降，乃电极“中毒”，需用水洗铂电测定前样品应在105℃~110℃干燥2h（样品厚度控制在5mm左右），置于干燥器中保存，样品如含有有机物，称重后需600℃的高温炉中灼烧30min，再），），盖上表面皿，在电炉上加热并不断摇动。沸腾15min~20min，视溶液大气泡基本消失，黄绿色退去，），用25mL80℃左右热水洗表面皿、烧杯内壁，滴加），16.3铀(Ⅵ)还原），），对铀含量0.01%左右的试样，16.1～16.3步骤作如下修改：在50mL~100mL烧杯里分解，过滤于）；），16.5铀(Ⅳ)滴定磁搅拌器上，边搅拌边用微量滴定管（14.7）以钒酸铵滴定液（13.14）进行电位滴定。滴定近时，每增加一定体积的滴定液，间隔60s后读取相体系相应的电位变化值，采用二次微商法求算出样品消耗钒酸铵的②滴定至终点附近时，试样铀含量（%）为0.01～0.1、0.1～0.5、0.5以上，钒酸铵每增加一使用自动电位滴定仪（14.2）可以自动绘制滴定曲线，自动指示滴定终点，随同样品进行标准铀的测定。标准铀的测定步骤:以统一分取的相应标准铀溶液，用2mL盐酸），式中：Vs——标准铀消耗钒酸铵溶液的平均体积，V——样品消耗钒酸铵溶液的体积，单位为毫升（mLms——标准铀的质量，单位为克（g在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。方法的重复性和再现性即方法精密度统计结U每批样品分析时，应同时采用重复样分析、标严格依据GB9133《放射性废物分类标准》和GB14500《放射性废物管理规定》对实验过程的样A.1亚铁—钒酸铵电位滴定法精密度亚铁—钒酸铵电位滴定法精密度数据是由5家实验室，使用相同的设备，按照本方法，对铀元素3个水平矿石样品相互独立进行测试所获得的。原始数据按照GB/T6379进行统计分