离子共存、离子的检验与推断（讲义）-2025年高考化学一轮复习（新教材新高考）

第03讲离子共存、离子的检验与推断

目录

01考情透视目标导航............................................................2

02知识导图思维引航............................................................3

03考点突破考法探究............................................................4

考点一离子共存............................................................4

知识点1离子共存的实质...................................................4

知识点2离子不能大量共存的原因...........................................4

知识点3判断离子能否大量共存的“六个要点”.................................5

考向1考查无限制条件的离子共存的判断.....................................6

考向2考查题干中有限制条件的离子共存.....................................6

考向3考查选项中有限制条件的离子共存.....................................7

考点二离子的检验与推断....................................................9

知识点1离子的检验.......................................................9

知识点2离子推断........................................................11

考向1常见离子的检验....................................................12

考向2溶液中离子的推断..................................................13

04........................................................................................................................................................15

考情;灵汨•日粽旦骷:

考点要求考题统计考情分析

2024浙江卷5题，2分1.从近几年高考试题来看，离子能否大量共存的判断仍是高

2022天津卷8题，3分考命题的热点，经典题型仍保留。

2022重庆卷4题，3分2.从考查形式和内容上看，高考中考查离子反应主要以教材

2022湖北卷4题，3分知识为主体，进行离子推断、离子检验；

离子共存

2021重庆卷3题，3分3.从命题思路上看，高考离子反应考查侧重于：

2021天津卷9题，3分(1)在选择题中考查离子大量共存问题。

2021福建卷6题，4分(2)非选择题密切联系化工生产、环境保护等热点。

2021湖南卷12题，3分(3)离子共存及检验中常考的离子：NH4\Na+、Fe2+、

3+2

2023浙江卷16题，2分Fe>A13+、Cu2+、NO3%SO4>HSO3>CP出现率较高，

2023辽宁卷4题，3分S2O3HSiChHMnOr、C2O42-也会在试卷中有所涉及。

离子检验

2022广东卷11题，4分4.预测新的一年高考中：

2021海南卷6题，2分(1)选择题中考查溶液中离子能否大量共存的判断问题；

(2)实验型选择题中考查常见离子检验的易错点；

(3)在实验大题中考查离子检验的实验操作方法或物质的

推断等。

2022全国乙卷9题，6分5.根据高考命题的特点和规律，复习时需注意：

离子推断

2021浙江卷28题，12分(1)高考不回避热点和经典考点。例如，H2O2与MnOr,

2+

H2O2与Fe,Fe2+与HNO3等多次考过。

(2)离子共存题的题干大多隐含着丰富的信息，需要有较

强的语感和信息处理能力。

复习目标：

1.了解常见离子的检验方法。

2.能利用典型代表物的性质和反应，进行离子的推断和设计常见物质的检验方案。

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考点一离子共存

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（知识固本J

知识点1离子共存的实质

几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应;若离子之间能发生反应,则不能大

量共存。

知识点2离子不能大量共存的原因

1.离子之间相互结合生成难溶物质或微溶物。如Ca2+和CO/生成CaCCh,H+和SiO1生成HzSiCh,C/+和

0H-生成Cu（OH）2等。

阳离子不能大量共存的阴离子

Ba2+>Ca2+>Pb2+>Ag+cor、sor、sor、sior、por

Cu2+>Fe2+OH",S2-、COM、SiOF

Mg2+、Zn2+OH>cor、A10八Sior

H+sior>A102

2.离子之间相互结合生成气态物质及挥发性物质。如H+和S2-生成H2S,H+和HCO3生成CO?等。

离子不能大量共存的离子

+2

HS2or.sor、HS09、cor、Heo,、S">HS

OH-NHt

3.离子之间相互结合生成弱电解质。如H+与CH3coO;OH、P0;等分别结合生成弱电解质CH3coOH、

H2O、H3Po4等。

4.离子之间彼此促进水解。

①常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：

a.AF+与COF、HCOJ、S2->HS-、A107>SiOF«

b.Fe3+与COr、HCOJ,A10J>SiOFo

②NHj与CH3coeT、COF、HCO5、S?一等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。

5.离子之间发生氧化还原反应。如Fe2+、S-、「、SO/分别与NC>3（H+）、。0-因发生氧化还原反应而不能大

量共存；Fe3+与S%1-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。

氧化性离子还原性离子

++3+2-

CIO>MnO4(H),NO?(H)>Fe.CnO歹、FeOFFe2+（可与Fe3+共存）、S>「、SO/、HS，HSO；

6.离子之间能发生络合反应。如Fe3+和SCN-不能大量共存。

知识点3判断离子能否大量共存的“六个要点”

1.一色——溶液颜色

几种常见离子的颜色：

离子Cu2+Fe3+Fe2+Mn04

溶液颜色蓝色棕黄色浅绿色紫红色

2.二性——溶液的酸碱性

①在强酸性溶液中，OIF及弱酸根阴离子（如A10"CIO>CH3coeT、SOF、COF、S?一等）不能大量存在。

②在强碱性溶液中，H+及弱碱阳离子（如NH[Mg2+、AP\CM+、Ag+、Fe3\Fe?+等）不能大量存在。

【特别提醒】1）常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH<7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙

呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c（OJT1的溶液。

2）常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH>7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酸溶液变红的溶液;

④常温下，c（H+）<lxl（F7mol.Lr的溶液。

3）常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液

①与铝粉反应放出氢气的溶液:②常温下水电离出的c（OIT）=lxl（pi2moi.L-1的溶液；③与NH4HCO3反应

能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO八HS.HSO八H2Po4。）

3.三特殊——三种特殊情况：

®A102与HCO「不能大量共存:A102+HCOF+H2O=Al（OH）3i+COr=

②“N03+H+”组合具有强氧化性,能与S2,Fe2\「、SOF等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量

共存。

③NH]与CH3co0,C03，Mg2+与HCO,等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水

解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。

4.四反应——四种反应类型

四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。

①复分解反应:如Ba?+与SOK,已与CH3coeT等。

②氧化还原反应：如Fe3+与「、S2\NO式H+）与Fe2+等。

③相互促进的水解反应:如AF+与COF、肌0?或人102等。

④络合反应：如Fe3+与SCN-等。

5.注意特定情况下的隐含因素

充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：

①含有大量Fe3+的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。

②含有大量NO,的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。

③含有大量S2,SOM的溶液，隐含不是酸性溶液。

④含有大量A105的溶液，隐含是碱性溶液。

6.掌握4种氧化性离子与7种还原性离子

+3++

①氧化性离子：MnO4(H)>Fe>NOI(H)>CIO=

②还原性离子：「、Fe2*>SOF、S2->HSO?>HS>Br=

---------M-H-S-u

考向洞察J)

考向1考查无限制条件的离子共存的判断

H(2024・浙江•三模)在溶液中能大量共存的离子组是

A.Cu2+>SO；，Na+>CO：B.K*、SO：、OH、r

C.Ag+、NO；、NH；、OH-D.Fe2+>NO；,Ba*、H+

【答案】B

【解析】A.铜离子和碳酸根离子会反应，不能大量共存，A错误；B.选项所给离子间不相互反应，可以

大量共存，B正确；C.银离子和氢氧根离子会生成氢氧化银沉淀并转化为氧化银，不能大量共存，C错误;

D.酸性条件下硝酸根有强氧化性，会氧化有还原性的二价铁离子，不能大量共存，D错误；答案选B。

【变式训练1】(2024•浙江温州•三模)在溶液中能大量共存的离子组是

A.Fe"、SCN：Cl>Ca2+B.Na+>SO》、Fe2+.I

C.Ag+、Na+、K+、S2-D.ft、MnO[、C「、Mg2+

【答案】B

【解析】A.Fe'+和SCN-可形成红色络合物，A不符合题意；B.Na*、SO：、Fe2+>「相互不反应，可

大量共存，B符合题意；C.Ag+和S2-可形成Ag2s沉淀，C不符合题意；D.MnO]在酸性条件下可氧化CT,

D不符合题意；故选B。

【变式训练2】(2024•浙江杭州•二模)在溶液中能大量共存的离子组是

A.Fe"、Mg?*、「、NO；B.Mg2+,S”、CO：、NH；

C.Cu"、CN-、C「、K+D.Fe2+>K+、Na+、SO]

【答案】D

【解析】A.铁离子与碘离子发生氧化还原反应不共存，A错误；B.镁离子与碳酸根离子、硫离子均不共

存，B错误；C.铜离子和硫鼠根离子反应方程式是2Cu2++4CN-=[C"(CN)J-，不能共存，C错误；D.离

子均可大量共存，D正确；故选D。

考向2考查题干中有限制条件的离子共存

例2|（2024・重庆•三模）某溶液中含有下列离子，通入SO2后，离子依然能大量共存的是

A.Ca?+、NH；、HCO；、SO[B.Ba2+，NH：、「、Br

C.Fe2+,Mg2+、CIO-，SO：D.Na+、K+>NO；、Cl

【答案】B

【分析】SO2与水反应生成H2so3。

【解析】A.碳酸氢根会与SO2与水反应生成的亚硫酸反应，不能大量共存，A错误；B.选项所给离子都

可以共存且通入SO2后不反应，能大量共存，B正确；C.次氯酸根有强氧化性无法和亚铁离子共存，次氯

酸根也会和SO?反应，不能大量共存，C错误；D.硝酸根酸性条件下有强氧化性会和S02反应，不能大量

共存，D错误；本题选B。

【变式训练1】（2024・天津南开•二模）用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是

A.Na,、NH；、SO；-B.K*、MnO[、r

C.AF+、C「、HCO；D.Na+、Ag+,NO；

【答案】A

【分析】经氯气消毒的自来水中含有大量氯气、次氯酸、氯离子、次氯酸根离子和氢离子。

【解析】A.三种离子在自来水中不发生任何反应，能大量共存，故A正确；B.自来水中，碘离子酸性条

件下会与高镒酸根离子、氯气和次氯酸反应，不能大量共存，故B错误；C.碳酸氢根离子会与铝离子发生

反应，不能大量共存，故C错误；D.自来水中，氯离子会与银离子反应生成氯化银沉淀，不能大量共存，

故D错误；故选A。

【变式训练2】（2024・天津•二模）由水电离出的c（H+）=lxl（）T2moi的溶液中，一定能大量共存的离子

组是

A.Na，、Ba2+，C「、NO]B.Na+>Fe"、NO；、Cl

C.HCO；、Na+、Cl>OH-D.CIO>K+>NH：、SOj

【答案】A

【分析】由水电离出的c（H+）=lxlO"mol.LT的无色溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。

【解析】A.无论是酸性还是碱性溶液中，Na+、Ba2+，C「、NO；都可以大量共存，A正确；B.Fe3+碱

性条件下不能大量存在，B错误；C.HCO；酸性还是碱性溶液中均不能大量存在，OH-酸性条件下不能大

量存在，C错误；D.CIO-,SO：酸性条件下不能大量存在，NH：碱性条件下不能大量存在，D错误；故

选Ao

考向3考查选项中有限制条件的离子共存

§3（2024•江西•模拟预测）下列各组离子在对应的溶液中能大量共存的是

A.0.1mol-L-iK3[Fe（CN）6]溶液中:Na，Fe2+>SO：、Ct

B.O.lmoll」HNCh溶液中：Cu2+>Al3+>SO：、NO；

C.O.lmolLi氨水中：NH：、Ag\C「、NO'

D.0.1mol-L-iBa(OH)2溶液中：NH；、Ca2+HCO；、CIO

【答案】B

【解析】A.Fe2+和K3[Fe(CN)6]会反应生成KFe[Fe(CN)6]蓝色沉淀，A项不符合题意；B.在硝酸中，Cu2\

++

AF+、SOf、NO；能大量共存，B项符合题意；C.Ag+2NH3.H2O=[Ag(NH3)2]+2H2O,O.lmol-L'M

水中Ag+不共存，C项不符合题意；D.NH；不能在碱性环境中大量存在，同时

2+2+

Ba+OH-+HCO；=BaCO3+H2O,Ca+HCO；+OH-=CaCO3+H2O,D项不符合题意；选B。

【变式训练1】(2024•黑龙江•三模)常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是

A.使蓝色石蕊试纸变红的溶液中：Na\CO『、K+、Cl-

B.在0.1mol1T氯化亚铁溶液中：NO；、SOj、K\Na+

C.麦芽糖溶液中：MnO；,Na+、SOj、H+

c(H+)

D.1g―—4=-3的溶液中：K+、NH；、S2O；\CH3coeT

c(OHI

【答案】B

【解析】A.使蓝色石蕊试纸变红的溶液呈酸性，CO：会和H+反应生成二氧化碳，不能大量存在，A错误;

B.Fe2\Cl\NO；、SOj、K\Na，离子之相互不反应，能共存，B正确；C.MnO：、IT能与麦芽糖发生

c(H+)

氧化还原反应，不能大量共存，C错误；D.lgJ1=-3的溶液呈碱性,碱性溶液中NH：不能大量共存,

c(0HJ

D错误；故选D。

【变式训练2】(2024•重庆•二模)室温下，下列各组离子一定能够在指定溶液中大量共存的是

A.O.lmol/LNaHCOj溶液中：短、H+'C「、NO；

B.滴加酚麟变红的溶液：Na+、CH3coeT、CO：、NO；

C.新制氯水中:K+、NH：、SO/、SO；'

D.与Al反应能产生气体的溶液中：Na*、K+、C「、Cu2+

【答案】B

【解析】A.H+与HCO]会发生反应生成二氧化碳和水，所给离子不能大量共存，A错误；B.滴加酚醐变

红的溶液含有大量的OH-,所给离子两两不反应，可以大量共存，B错误；C.氯水中的Cl?、HC1O具有强

氧化性，可以将SO：氧化，所给离子不能大量共存，C错误；D.与A1反应能产生气体的溶液可能为强酸

(除硝酸)、强碱溶液，酸性条件下所给离子可以大量共存，强碱条件下Ci?+不能大量共存，D错误；故

答案为：Bo

【归纳总结】常见的离子共存题限定条件

23

(1)溶液无色说明溶液中不存在大量的Cu2+、Fe\Fe\MnO3、Cr2OF>CrOl等。

(2)常见表示溶液呈酸性的描述

①常温下pH=l的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④c(H+尸0.1mol-L—的溶液。

(3)常见表示溶液呈碱性的描述

①常温下pH=14的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚猷变红的溶液；④c(OIT尸0.1mol,L-i的溶液。

(4)常见表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述

①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下，水电离出的c(OJT)=lxl(ri2moi1一1的溶液；③与NH4HCO3反

应能产生气体的溶液。

考点二离子的检验与推断

知识点1离子的检验

1.常见离子的检验方法

根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀;

②生成气体;③显现特殊颜色。

离子试剂现象注意

AgNCh溶液和稀AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、

c「、、r

黄色)

HNO3Agl(

soF稀盐酸和BaCL溶液白色沉淀先用稀盐酸酸化

白色沉淀—灰绿色沉淀T红

Fe2+NaOH溶液

褐色沉淀

Fe3+NaOH溶液红褐色沉淀

产生有刺激性气味的气体，

浓NaOH溶液和湿

NH4且该气体能使湿润的红色石需加热

润的红色石蕊试纸

蕊试纸变蓝

稀盐酸和澄清石灰产生无色无味气体，且该气SO/、HSO5、HCO9有

cor

水体能使澄清石灰水变浑浊干扰

稀H2s04和品红溶产生有刺激性气味的气体，

sorHSO，有干扰

液且该气体能使品红溶液褪色

r氯水(少量)，CC14下层为紫色

H+紫色石蕊溶液溶液变红

①KSCN溶液和氯①先是无变化，滴加氯水后

水变红色先加KSCN溶液，无变

Fe2+

②铁氧化钾溶液②生成蓝色沉淀化，再加氯水

K3[Fe(CN)6]Fe3[Fe(CN)6]2

KSCN溶液红色

Fe3+

苯酚溶液紫色

K+要透过蓝色钻玻璃

Na+、K+Pt(Fe)丝和稀盐酸火焰分别呈黄色、紫色

片观察焰色

2.离子检验中的常见干扰离子以及排除措施

待检离子干扰离子排除措施

sor加过量的Ba(NO3)2溶液

crcor

加稀硝酸酸化

OH-

cor

soFsor加盐酸酸化

Ag+

sorcor加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中

corsor加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水,变浑浊

【易错提醒】①向某溶液中加入BaCb溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中

一定存在SOK,若原溶液中存在Ag+,也有相同的现象。

②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成,不能判断原溶液中一定存在CCT,若原溶液中存在SOF、

HSO。HC05等，也有相同的现象。

③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在COF,若原溶

液中存在HC("、SOF>HSO9等，也有相同的现象。

④向某溶液中滴入BaCL溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNCh，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定

存在SOK,若原溶液中存在SOF和Ag+,也有相同的现象。

⑤向某溶液中滴加氯水，•再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2+,检验Fe2+时，应先

加KSCN,再加氯水，否则，Fe3+干扰结果的判断。

⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na+,也可能存在K+,因为钾的焰色反应必须

透过蓝色钻玻璃才能观察到。

3.离子检验的规范答题

A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂)

B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等)

C.得出结论（如“若……说明……,若……说明……”）

知识点2离子推断

利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考

生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，

易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物

质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。

1.物质检验的一般步骤

观察物理性质____.取少量样品____>|加入某种试剂__.|加热、振荡等操宿|____,|根据现象_.

得出结论

2.物质检验的一般依据

任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根

据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不

能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。

【特别提醒】必须注意两点：

①所加试剂引入的离子对后续实验的影响；

②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。

3.离子推断的“四项基本原则”

①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子（记住几种常见的有色离子：Fe2+、

Fe3+、Cu2+、MnO:、CrO汇、CrzOlA。

②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在（注意题目中的隐含

条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等）。

③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子

所带负电荷总数相笠（这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子）。

④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的

干扰。

4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用

离子定量推断试题常根据离子的物质的量（或浓度）定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只

有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数

等于阴离子所带的负电荷总数。

5.离子推断常见解题思路

离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存

在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。

其一般解题思路如下所示：

根据实验操作和反应现根据能否共存，判根据电荷守恒，判断还含有

象，判断一定含有的离子T断一定不含的离子T的离子或可能含有的离子

［考向洞婺/

考向1常见离子的检验

画（2024•黑龙江双鸭山•模拟预测）下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是

选项实验结论

A溶液X的焰色试验呈黄色溶液X中一定有Na+,一定没有K+

取少量溶液Y于试管中，滴加H2O2溶液后，再

B溶液Y中一定有Fe?+,一定没有Fe3+

滴加KSCN溶液，溶液变为红色

取少量溶液Z,向其中加入少量盐酸酸化的

C溶液Z中一定有soj,一定没有coj

BaC"溶液，有白色沉淀产生、无气体生成

取少量溶液W,加入少量淀粉，无明显现象，

D溶液W中一定有:T，一定没有Fe3+

向其中加入新制氯水，溶液变蓝

【答案】D

【解析】A.观察钾的焰色试验颜色时，要透过蓝色钻玻璃，以滤去黄色的光，故溶液X的焰色试验呈黄

色不能判断没有K+，A项错误；B.取少量溶液Y于试管中，滴加H?。?溶液后，再滴加KSCN溶液，溶液

变为红色，原溶液中也可能含有Fe3+,B项错误；C.取少量溶液Z,向其中加入少量盐酸酸化的BaCU溶

液，有白色沉淀产生、无气体生成，不能说明溶液Z中一定含有SO：,也可能含Ag+,C项错误；D.加入

新制氯水后，可使含淀粉的溶液W变蓝，说明溶液W中含有：T，「与Fe?+可发生氧化还原反应，不能大量

共存，D项正确。答案选D。

【变式训练1】（2024•甘肃张掖•模拟预测）下列实验设计能达到实验目的的是

选项实验目的实验方案

滴入—

AgNO

滴入3

冷却一溶液一

检验有机物中是否NaOH

A.

溶液或或

含有碘元素二-三

煮沸弓i

L物

取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸储水中，加入足量的稀盐酸，再

B.验证久置的Na2sO3

滴加氯化钢溶液，观察是否有白色沉淀出现

是否变质

测定纯碱样品（含取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气体，

C.

NaCl）的纯度测定碱石灰的增重

确认某钾盐中含有向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品红

D.

硫元素溶液褪色

【答案】B

【解析】A.滴入硝酸银前应先加稀硝酸酸化，以消除水解液中含有的NaOH与AgNCh溶液反应干扰检验,

故A错误；B.加入盐酸除去Na2sCh，再加入BaCb溶液，若有白色沉淀生成，则说明Na2sCh中含有Na2sCU,

从而证明Na2sO3已氧化变质，故B正确；C.碱石灰的增重包括生成的CO2、挥发的氯化氢和水蒸气的质

量，无法利用增重数据计算Na2c03的质量，即纯度无法计算，故C错误；D.KMnCU与浓盐酸反应能够生

成CL，CL也能使品红溶液褪色，且硫元素未必以亚硫酸盐存在，加入盐酸后产生的未必是二氧化硫气体,

故D错误；故答案为：Bo

【变式训练2】（2023•吉林长春•一模）下列实验设计、现象和结论都正确的是

选项实验操作及现象实验结论

取少量NH4HSO3样品溶于水，加入Ba（NC>3）2溶液，再加

A原样品已变质

入足量盐酸，产生白色沉淀

向某溶液中滴加浓盐酸，将产生气体通入石蕊试液，溶液

B溶液中含有SO：或HSO]

先变红后褪色

C向溶有SO?的BaCU溶液中通入气体X,出现白色沉淀气体X不一定是氧化性气体

在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产

D该固体试样中不可能存在NH：

生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体

【答案】C

【解析】A.若样品未变质，在溶液中亚硫酸氢根离子与硝酸根离子发生氧化还原反应，亚硫酸氢根离子被

硝酸根离子氧化为硫酸根离子，也会与钢离子反应产生白色沉淀，故结论无法得出，A错误；B.若溶液中

含有SO；-或HSO”滴加稀盐酸产生二氧化硫气体，通入石蕊试液中石蕊会变红，但二氧化硫无法漂白石蕊,

故溶液不会褪色，B错误；C.气体X可以是氨气，与二氧化硫一起通入氯化钢溶液后，氨气与二氧化硫优

先反应，生成亚硫酸钱，后与氯化钢复分解生成亚硫酸钢白色沉淀，C正确；D.NH：与氢氧根离子反应若

不加热或者碱溶液浓度不够只能够生成一水合氨，不会产生氨气，故D错误；故选C。

考向2溶液中离子的推断

瓯（2024•黑龙江哈尔滨•模拟预测）已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液

无沉淀生成。某无色溶液中可能含有「、Na+、［Fe(CN)J\SO：,向该溶液中加入少量澳水，溶液仍呈

无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是

A.氧化性Er?<SOj<I?B.一定不含有「

C.一定含有Na+D.可能含有［Fe(CN)6「

【答案】C

【解析】A.根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明U的氧化性

强于SOj,即SO1的还原性强于「，但向无色溶液中加入少量滨水溶液不变色，不能说明澳的氧化性不如

碘单质强，因为被少量的澳氧化的是SO：,A错误；B.由A分析知，不能判断是否有r，B错误；C.判

断无色溶液中一定含有SOj,可能含有「，根据电荷守恒，一定存在Na+,C正确；D.由于溶液是无色溶

液，说明一定不含［Fe(CN)6『，D错误；故选C。

【变式训练11(2024•湖南长沙，二模)某溶液X中可能含有Na+、NH；、Ba2\Fe2\Mg2\ChSO：、NO；、

CO；中的一种或几种。取该溶液进行连续实验，实验过程如图所示，下列有关推理错误的是

A.溶液X中一定不存在的阴离子为SO：和CO；

2++3+

B.生成气体A的离子方程式为3Fe+NO；+4H=3Fe+NOt+2H2O

C.气体D能使湿润的红色石蕊试纸变蓝

D.溶液G中一定含有的阳离子为H+、Mg2+、Fe3+、Fe2+

【答案】D

【分析】溶液X加入过量稀硫酸生成沉淀C为硫酸说明X中存在Ba2+,则一定不存在SO：和CO；,

故气体A为NO：被还原生成NO气体，还原剂是Fe2+,一定含有NO3、Fe2+,溶液B加入过量NaOH溶液

生成气体D为氨气，一定含有NH：,沉淀F一定含有Fe(OH)3，可能含有Mg(OH)2和Fe(OH)2；

【解析】A.溶液X加入过量稀硫酸生成沉淀C为硫酸领，说明X中存在Ba2+,则一定不存在SO：和CO；,

2++3+

故A正确；B.气体A为NO,生成NO的离子方程式为3Fe+NO；+4H=3Fe+NOT+2H2O,故B正确；C.气

体D为氨气，氨气是碱性气体，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，故C正确；D.沉淀F一定含有Fe(OH)3,

可能含有Mg(OH)2和Fe(OH)2,则溶液G中一定含有的阳离子为H+、Fe3+,可能含有Mg2+和Fe?+,故D错

误；故选D。

【变式训练2】(2024•湖南长沙•一模)某白色固体混合物可能含有Na2cO3、Na2s04、MgCl,,MgSO4,

K2sO,、Na2so3。取少量样品进行如下实验：

①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A；②取--定量溶液A于试管中，加入少量酸性高锦酸钾溶液，溶液不

褪色；③取少量溶液A进行焰色实验，火焰呈黄色；④取少量溶液A加入过量的氨水，生成白色沉淀。

根据实验现象可判断该样品确定存在的是

A.Na2so仆MgS04B.Na2so3、MgCl2C.MgCl?、Na2SO4D.Na2CO3,MgS04

【答案】A

【解析】①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A,可知Na2c。3、Na?SO3与镁离子不能同时存在；②取-定

量溶液A于试管中，加入少量酸性高铳酸钾溶液，溶液不褪色，说明不存在能和高锌酸根离子反应的亚硫

酸根离子、氯离子，故不存在NaAOs、MgCl2；③取少量溶液A进行焰色实验，火焰呈黄色，则含有钠元

素；④取少量溶液A加入过量的氨水，生成白色沉淀，则含有镁离子Mgs。’，故不存在Na2cO3,则存在

Na2so4；故选A。

【思维建模】第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。

第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”;

第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行

大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。

；恢姑头盘现豕畦出舟淞中角仔仕或月7E小仔

肯定性

H在的离子（记住常见的有色离子：Fet

原则

：C『、MnO；）

ui在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，

互斥性：否定一些离子存在（要注意题目中的隐含条件，

原则7如酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生

［皂气、一主叫电电?经）

g!溶液呈电中性，溶液中有阳离子，就一定有阴

电中性

T离子，且溶液中正、负电荷总数相等（利用这一

原则

:原则可确定一些隐含的离子）

通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中！

进出性

反应生成的离子或引人的离子对后续实验的干：

原则

扰：

第四步：验证假设,将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。

第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。

1.（2024•浙江卷）在溶液中能大量共存的离子组是

A.H\I\Ba2\NO-B.Fe3\K\CN\CF

C.Na\SiO；、Br\Ca2+D.NH：、SO：、CH3coeT、HCO；

【答案】D

【解析】A.H\I\NO；三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A不符合题意；B.Fe3\CN-

会生成Fe（CN），离子而不能大量共存，故B不符合题意；C.SiO；、Ca?+会生成CaSiC>3沉淀而不能大量共

存，故C不符合题意；D.NH：、CH3COO\HCO,虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故

D符合题意；答案D。

2.（2022•重庆卷）下列操作中，不会影响溶液中K+、AF+、Fe3\Ba2+>ChNO］等离子大量共存的是

A.加入Z11SO4B.加入Fe粉C.通入NH3D.通入CO2

【答案】D

【解析】A.向溶液中加入硫酸锌溶液，硫酸根离子会与溶液中的钏离子反应，会影响溶液中离子的大量共

存，故A不符合题意；B.向溶液中加入铁粉，铁离子会与铁反应生成亚铁离子，会影响溶液中离子的大量

共存，故B不符合题意；C.向溶液中通入氨气，铝离子、铁离子会与氨水反应生成氢氧化铝、氢氧化铁沉

淀，会影响溶液中离子的大量共存，故C不符合题意；D.向溶液中通入二氧化碳，二氧化碳与溶液中离子

不发生任何反应，不会影响溶液中离子的大量共存，故D符合题意；故选D。

3.（2021・重庆卷）25。时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是

A.LOmolLi氯化领溶液中：Mg2+、K+、Br\SO：

B.LOmobL-i硫酸中:AF+、Na+、ChNOj

C.pH=ll的氨水中：Fe2+、Na+、NO；、C1O-

D.pH=l的硝酸中：Fe3+>K+、I、SO：

【答案】B

【解析】A.Ba2+与SO；生成BaSCU,不能大量共存，A项错误；B.该条件下各离子之间不发生反应，可

以大量共存，B项正确；C.Fe2+会与氨水反应生成Fe（OH）2沉淀，不能大量共存，C项错误；D.硝酸是

强氧化剂会与具有还原性的1-发生氧化还原反应，不能大量共存，D项错误；答案选B。

4.（2021・天津卷）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是

A.pH=l的溶液：Fe2\Mg2+、SO：、NO；

B.p