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文档简介

第32讲无机化工流程题的解题策略

目录

考情分析考向1考查信息方程式的书写

考向2考查物质分离、提纯的方法

网络构建

3考点三工艺流程题的类型

1考点一认识工业流程试题

【夯基•必备基础知识梳理】

【夯基・必备基础知识梳理】知识点1以物质制备为目的工艺流程题

知识点1工业流程试题的基本特点知识点2以混合物的分离、提纯为目的的工

知识点2工艺流程题的主线分析方法艺流程题

2考点二工艺流程题的解题策略【提升•必考题型归纳】

考向1考查以物质制备为目的工艺流程题

【夯基•必备基础知识梳理】

考向2考查以混合物的分离、提纯为目的的

知识点1工艺流程题的审题方法

工艺流程题

知识点2工艺流程题的解题方法

【提升•必考题型归纳】

真题感悟

考点要求考题统计考情分析

分析近三年来的高考试题有以下规律:

无机化工流程题是近年来高考中备受关注的一种题

2023全国乙卷27题,14分型,该类题源于生产实际,以解决化学实际问题为目的,

以物质制备为目

2022全国甲卷26题,14分将化工生产过程中的主要生产流程用框图形式展示出来,

的工艺流程题

2021全国甲卷26题,14分并根据其中涉及的化学知识步步设问,使问题情境真实,

构成与化工生产紧密联系的化学工艺流程题。试题新颖,

内容丰富,阅读量大,其结构分题头、流程图和问题三部

以混合物的分2023全国乙卷27题,14分分。题头一般简单介绍该工艺生产的原料和生产目的,流

离、提纯为目的2022全国甲卷26题,14分程图部分主要用框图形式将原料到产品的主要生产工艺

的工艺流程题2021全国甲卷26题,14分展示出来,问题部分主要根据生产过程中涉及的化学知识

设计一系列的问题。题型可以是选择题,也可以是主观题。

以物质制备和物质的分离提纯为主的工艺流程题考查元

素化合物和实验操作、实际生产的相关知识。

生产过程

以物质制备为目生产工艺

的工艺流程题

条件控制

以混合物的分离、提纯呈现形式

为目的的工艺流程题/!土与都土循环利用

化学其他

反应原理工艺

流程

物料流向原料预处理:除朵、净化

也通

反应条件核心反应

物质分离产品的分离提纯

应对策略

绿色化学流程构成所需产品

主、副产品物质的循环利用

产率计算其眼物的无害化处理

考点一认识工业流程试题

・夯基•必备基础知识梳理

知识点1工业流程试题的基本特点

1、试题的切入点(或试题素材)较多的采用了与生产生活密切联系的化学新技术、新成果。故题干内容来

源都是真实的工业生产过程,内容丰富,提问灵活。

2、无机化工流程题的结构:分题头、题干和题尾三部分。

(1)题头一般是介绍该工艺生产的原材料和工艺生产的目的(包括获得副产品);

(2)题干部分主要用框图形式将原料到产品的主要生产工艺流程表示出来;

(3)题尾主要是根据生产过程中涉及的化学知识设置系列问题。

3、呈现形式:流程图、数据表格、图像、实验装置。

4、设问方式:措施、成分、物质、原因。

5、能力考查:获取、整合、处理、应用信息的能力、分解问题的能力、表达能力。

6、知识落点:基本理论、元素化合物、实验。

知识点2工艺流程题的主线分析方法

考虑副产品的循环利用

对原料的核心化产品的分目标

------►

顾1预处理学反应离提纯产物

主要是股烧、/\过滤、结晶、蒸储、

酸溶、碱溶等V考虑可能'萃取分液等分离操作.

操作,初步除八的副反应通常要考虑分离条件:

掉杂质7pH、温度等

1.读流程图

①箭头:箭头进入的是投料(反应物)、出去的是主产物或副产物(生成物)。

②三线:出线和进线均表示物料流向或操作流程,可逆线表示物质循环。

2.解题要点

①审题要点:a.了解生产目的、原料及产品,b.了解题目提供的信息,c.分析各步的反应

条件、原理及物质成分,d.理解物质分离、提纯、条件控制等操作的目的及要点。

②答题切入点:a.原料及产品的分离提纯,b.生产目的及反应原理,c.生产要求及反应条

件,d.有关产率、产量及组成的计算,e.绿色化学。

3.原料预处理的常用方法及其作用

(1)研磨:减小固体颗粒度,增大物质间接触面积,加快反应速率,提高浸出率。

(2)水浸或酸浸:与水接触反应或溶解;与酸接触反应或溶解,得可溶性金属离子溶液,不溶物过滤除去。

(3)浸出:固体加水(酸)溶解得到溶液(离子)=

(4)灼烧:除去可燃性杂质或使原料初步转化。

(5)煨烧:改变结构,使一些物质能溶解或高温下氧化、分解。

4.无机化工流程题中的除杂、净化

1)常用的方法

(1)水溶法:除去可溶性杂质。

(2)酸溶法:除去碱性杂质。

(3)碱溶法:除去酸性杂质。

(4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。

(5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。

(6)调节溶液的pH法:如除去酸性溶液中的Fe3+等。

2)常用的操作

(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。

(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCL或苯萃取澳水中的澳。

(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取NaCl。

(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCb、CuCL、

CUSO4-5H2O>FeSO#7H2。等。

(5)蒸储或分储:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。

(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。

3)结合沉淀溶解平衡进行的条件控制

(1)运用Ksp计算反应所需要的pH条件;

(2)根据题目要求计算某条件下的离子浓度、需要加入的试剂量等。

5、制备过程中应注意的反应条件

(1)溶液的pH:

①控制反应的发生,增强物质的氧化性或还原性,或改变水解程度。

②常用于形成或抑制某些金属离子的氢氧化物沉淀。

(2)温度:

根据需要选择适宜温度,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动,减少副反应的发生,确保一定的反应速率,

控制溶解度便于提纯。

⑶浓度:

①根据需要选择适宜浓度,控制一定的反应速率,使平衡移动利于目标产物的生成,减小对后续操作产生的影

响。

②过量,能保证反应的完全发生或提高其他物质的转化率,但对后续操作也会产生影响。

(4)趁热过滤:防止某物质降温时会大量析出。

(5)冰水洗涤:洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体损耗。

6、无机化工流程中的分离方法

(1)洗涤(冰水、热水):洗去晶体表面的杂质离子;

(2)过滤(热滤或抽滤):分离难溶物和易溶物;

(3)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质;

(4)蒸发结晶:提取溶解度随温度的变化不大的溶质;

(5)冷却结晶:提取溶解度随温度的变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNCh、FeCb、CuCb、

CUSO4-5H2O^FeSO4-7H2O等;

(6)蒸储或分储:分离沸点不同且互溶的液体混合物;

(7)冷却法:利用气体易液化的特点分离气体。

考点二工艺流程题的解题策略

—夯基•必备基础知识梳理

知识点1工业流程试题的审题方法

1.粗读题干,挖掘图示

图示中一般会呈现超出教材范围的知识,但题目中往往会有提示或者问题中不涉及,所以一定要关注

题目的每一个关键字,尽量弄懂流程图,但不必将每一种物质都推出,只需问什么推什么。如制备类无机

化工题,可粗读试题,知道题目制取什么、大致流程和有什么提示等。

2.携带问题,精读信息

这里信息包括三个方面:一是主干,二是流程图示,三是设置问题。读主干抓住关键字、词;读流程

图,重点抓住物质流向(“进入”与“流出”卜实验操作方法等。

3.跳跃思维,规范答题

答题时应注意前后问题往往没有“相关性”,即前一问未答出,不会影响后面答题。要求用理论回答的试

题,应采用“四段论法”:改变了什么条件(或是什么条件)—根据什么理论-有什么变化一得出什么结论。

知识点2工艺流程题的解题方法

1.积累常考的答题模板

(1)除杂:除去...中的....

(2)干燥:除去……气体中的水蒸气,防止……

(3)增大原料浸出率(离子在溶液中的含量多少)的措施:搅拌、升高温度、延长浸出时间、增大气体的流速(浓

度、压强),增大气液或固液接触面积。

(4)加热的目的:加快反应速率或促进平衡向某个方向(一般是有利于生成物生成的方向)移动。

⑸温度不高于xx。。的原因:适当加快反应速率,但温度过高会造成挥发(如浓硝酸)、分解(如H2O2>

NH4HCO3)、氧化(如Na2so3)或促进水解(如AlCb)等,影响产品的生成。

(6)从滤液中提取一般晶体(溶解度随温度升高而增大)的方法:蒸发浓缩(至少有晶膜出现)、冷却结晶、过滤、

洗涤(冰水洗、热水洗、乙醇洗等)、干燥。

(7)从滤液中提取溶解度受温度影响较小或随温度升高而减小的晶体的方法:蒸发浓缩、趁热过滤(如果温度

下降,杂质也会以晶体的形式析出来)、洗涤、干燥。

(8)控制某反应的pH使某些金属离子以氢氧化物的形式沉淀,调节pH所用试剂为主要元素对应的氧化物、

碳酸盐、碱等,以避免引入新的杂质;沉淀时pH范围的确定:范围过小导致某离子沉淀不完全,范围过大

导致主要离子开始沉淀。

(9)减压蒸储(减压蒸发)的原因:减小压强,使液体沸点降低,防止(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3)受热分解、

挥发。

(10)检验溶液中离子是否沉淀完全的方法:将溶液静置一段时间后,向上层清液中滴入沉淀剂,若无沉淀生

成,则离子沉淀完全。

(11)洗涤沉淀:沿玻璃棒往漏斗中加蒸储水至液面浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2〜3次。

(12)检验沉淀是否洗涤干净的方法:取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴入某试剂,若未出现特征

反应现象,则沉淀洗涤干净。

(13)洗涤沉淀的目的:除掉附着在沉淀表面的可溶性杂质。

(14)冰水洗涤的目的:洗去晶体表面的杂质离子并降低被洗涤物质的溶解度,减少其在洗涤过程中的溶解损

耗。

(15)乙醇洗涤的目的:降低被洗涤物质的溶解度,减少其在洗涤过程中的溶解损耗,得到较干燥的产物。

(16)蒸发、反应时的气体氛围:抑制某离子的水解,如加热蒸发AlCb溶液时为获得AlCb需在HC1气流中

进行。

(17)事先煮沸溶液的原因:除去溶解在溶液中的氧化性气体(如氧气),防止某物质被氧化。

2.化工流程氧化还原反应方程式的解答措施

第1步:根据题干信息或流程图,判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物

第2步:按“氧化剂+还原剂-还原产物+氧化产物”写出方程式,根据氧化还原反应的守恒规律配平氧化剂、还

原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。

第3步:根据电荷守恒和溶液的酸碱性,通过在反应方程式的两端添加H+或OIF的形式使方程式的两端的

电荷守恒。

第4步:根据原子守恒,通过在反应方程式两端添加H20(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。

3.解决本类题目的三步骤:

(1)从题干中获取有用信息,了解生产的产品。

⑵然后整体浏览一下流程,基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。

(3)分析流程中的每一步骤,从以下几个方面了解流程:

①反应物是什么;

②发生了什么反应;

③该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用;

④抓住一个关键点:一切反应或操作都是为获得产品而服务。

・■提升•必考题型归纳

考向1考查信息方程式的书写

例1.(2023秋•福建龙岩•高三校联考期末)某工厂利用下列途径处理含铭(VI)废水:

H2sO,FcSO4石灰乳

(VI)废水一|调工化3沉淀i净化水

下列说法错误的是

A.“调pH”时可用浓盐酸代替硫酸

2++3+3+

B.“转化”过程发生的反应方程式:6Fe+Cr2O;-+14H=6Fe+2Cr+7H2O

C.“转化”过程不能用Na2s◎替换FeSC)4

D.“沉淀”过程,生成的Fe(OH)3胶体可作为絮凝剂,加速Cr(OH)3沉淀

【分析】含铭(VI)废水中Cr元素为50歹,硫酸酸化后与FeSCU反应,为。手转化为C/+,加入石灰乳,Fe3+

转化为Fe(0H)3沉淀,C#+转化为Cr(0H)3沉淀。

【解析】A.er2。于具有强氧化性,在酸性条件下会和浓盐酸反应产生氯气,故不能用浓盐酸酸化,A项错

误;B.“转化”过程中Fe2+在酸性条件下将50次转化为CW+,化学方程式为6Fe2++Cr2。/

+3+3+

+14H=6Fe+2Cr+7H2O,B项正确;C.Na2s2O3在酸性条件下易分解,不能替代FeSCU,C项正确;D.Fe(OH)3

可作为絮凝剂,使水中悬浮的细小颗粒聚集成较大的颗粒,从而加速Cr(OH)3沉淀速度,D项正确。答案选

A„

【答案】A

【变式训练】(2023•湖南长沙•长沙市明德中学校考模拟预测)氧化铀(CeCh)是应用广泛的稀土氧化物。一

种用氟碳铀矿(CeFCCh,含BaO、SiCh等杂质)为原料制备CeCh的工艺如图。

广滤渣A

氟碳空气卜烧酒稀HA。]

锦矿焙烧步彝①L含Ce管

W^Ce2(CO3)3WceO

2—含+溶液

,滤液►Ce3步骤②“沉淀2

下列说法不正确的是

A.滤渣A的主要成分为BaSO4和SiO2

B.Ce2(CC>3)3中阴离子的空间结构为正四面体

C.步骤①、②中均有过滤操作

D.步骤②反应的离子方程式为2Ce3++6HC。;=Ce2(CC>3)3(+3c3H2。

焙烧

【分析】由流程可知,在空气中焙烧主要发生4CeFCCh+O2旦=3CeO2+CeF4+4CC>2,Ce3+被氧化为Ce,+,

用硫酸浸取,Ce4+进入溶液,SiCh不反应,BaO与硫酸反应生成BaSCU沉淀,过滤分离,滤渣A为SiCh、

BaSO4,滤液A中加还原剂将Ce4+还原为Ce3+,加入碳酸氢镂使Ce3+转化为Ce2(CC>3)3,最后灼烧分解生成

CeO2o

【解析】A.由上述分析可知,滤渣A的主要成分为BaSCU和SiCh,A正确;B.Ce2(CCh)3中阴离子即CO;

中心原子C周围的价层电子对数为:3+1(4+2-3X2)=3,故其空间结构为平面三角形,B错误;C.步骤①、

②中均分离出沉淀,均为过滤操作,C正确;

D.步骤②反应即加入碳酸氢钱使Ce3+转化为Ce2(CO3)3,该反应的离子方程式为

3+

2Ce+6HCO-=Ce2(CO3)3+3CO2T+3H2O,D正确;故答案为:B。

【答案】B

考向2考查物质分离、提纯的方法

例2.(2023秋・河北保定•高三校考期末)工业上以铝土矿(主要成分是AI2O3,含Fe2O3杂质)为原料冶炼铝

的工艺流程如图:

下列叙述错误的是

A.试剂X是NaOH溶液,滤液A中的溶质有两种

B.滤渣C为Fe2O3,滤液B为Na2cO3溶液

C.试剂Y是二氧化碳,它与滤液A反应生成A1(OH)3沉淀

D.图中所示转化反应中只包含1个氧化还原反应

【分析】铝土矿主要成分是AI2O3,含FezCh杂质,加入过量的NaOH溶液,AI2O3与NaOH溶液反应生成

NaAlCh,滤液A含有NaAlCh和过量的NaOH,滤渣C为Fe2O3,滤液A中通入过量的二氧化碳,与NaAlO2

反应生成氢氧化铝沉淀和NaHCCh,加热A1(OH)3生成A12O3和水,电解熔融A12O3得到A1单质,据此分析

解答。

【解析】A.试剂X是NaOH溶液,滤液A中的溶质有NaAlCh和NaOH两种,故A正确;B.滤渣C为

Fe2O3,滤液B为NaHCCh溶液,故B错误;C.试剂Y是二氧化碳,它与滤液A反应生成A1(OH)3沉淀,

故C正确;D.图中所示转化反应中只包含1个氧化还原反应,即电解熔融AbCh得到A1单质是氧化还原

反应,故D正确;故选B。

【答案】B

【变式训练】(2023秋•江西南昌•高三统考开学考试)鸨在自然界的储量只有620万吨,江西独占有520万

吨。江西每年产生大量的鸨冶炼渣(主要含SiO?、MnO?、A12O3>CaO、MgO、Fe的氧化物以及少量重金属

氧化物等),以鸨冶炼渣为原料,提炼制备电池级硫酸镐的工艺流程如下:

加入卸入加入加入加人稀

渔渔I泣施2渡港3墟清4

已知①溶液中金属离子的物质的量浓度410-5moi.「时可以看成沉淀完全,

37433

Ksp[Fe(OH)3]=1x10--,Ksp[Al(OH)3]=1xW。

②Mn(OH)2易被空气中的氧气氧化生成MnO?,MnO?一般难溶于酸溶液。

(1)“酸浸”时,为提高铸的浸出率,可采取的措施是(写一种即可),滤渣1的主要成分为Si。?、

(填化学式)。

(2)酸浸后所得浸出液中金属阳离子包括Mn?+,写出生成Mn?+的离子方程式。

(3)浸出液加入Hz。?需要过量的原因_______。若要使Fe?+和A产沉淀完全,则需调节溶液的pH最小值

为o

(4)滤渣3的主要成分是C吗和。

(5)力口MnS的目的是=

(6)分批加入Na2c溶液的原因是o

⑺如图为MnS。,溶解度曲线。从MnS。,溶液中提取M11SO4晶体的操作为,洗涤,干燥,碾磨,即

M

S

&

3

【分析】鸨冶炼渣(主要含Si。?、MnO?、A12O3,CaO、MgO、Fe的氧化物以及少量重金属氧化物等)酸浸后

232

得到的浸出液中含有Mn2+、AF+、Ca\Fe\Mg\Fe?+和重金属离子,SiO?和MnO2不溶于酸存在于滤

渣1中,浸出液中加入H2O2溶液将Fe?+氧化为Fe3+,调节pH使AF+、Fe3+转化为A1(OH)3、Fe(OH)3沉淀,

2

过滤后向滤液中加入MnF2使Ca\Mg2+转化为CaF2>MgF?沉淀,过滤后向滤液中加入MnS除去重金属

离子,过滤后向滤液中加入Na2c03使Md+转化为MnCCh沉淀,MnCCh溶于稀硫酸并且调节pH,最终得

到电池级硫酸锦。

【解析】(1)“酸浸”时,为提高镒的浸出率,可采取的措施是:升高温度、粉碎鸨冶炼渣、充分搅拌等;

由分析可知,滤渣1的主要成分为SiCh、MnO2o

(2)MnO?具有氧化性,“酸浸”时MnCh将Fe2+氧化为Fe3+,本身被还原为MG,离子方程式为:

+2+3+2+

MnO2+4H+2Fe=2Fe+Mn+2H2Oo

(3)由分析可知,浸出液加入H2O2的作用是将Fe?+氧化为Fe3+;

37433

Ksp[Fe(OH)3]=IxlO-<Ksp[A1(OH)3]=IxlO_,当A1(OH)3完全沉淀时,Fe(0H)3也沉淀完全,当完

(K[A1(OH)1bio-

3+

全沉淀时,溶液中c(OH-)=V―C(R3+)—={1义1。-5mol/L=lxlOmol/L,c(H)=

1f)T4

47则需调节溶液的最小值为。

lx1()9933moVL^lxlO--moVL,rpH=4.7,pH4.7

(4)由分析可知,滤渣3的主要成分是CaF2和MgF2。

(5)由分析可知,加MnS的目的是除去重金属离子。

(6)分批加入Na2c03溶液的原因是:使MM+慢慢转化为MnCCh沉淀,同时避免有二氧化碳气体产生。

(7)MnS04的溶解度随温度变化较大,从MnSCM溶液中提取MnSCU晶体的操作为:蒸发浓缩、冷却结晶,

洗涤,干燥,碾磨,即得到了电池级硫酸锦。

【答案】(1)升高温度、粉碎鸨冶炼渣、充分搅拌等Mn02

+2+3+2+

(2)MnO2+4H+2Fe=2Fe+Mn+2H2O

⑶将Fe2+氧化为Fe3+4.7

(4)MgF2

(5)除去重金属离子

(6)使Mn2+慢慢转化为MnC03沉淀,同时避免有二氧化碳气体产生

(7)蒸发浓缩、冷却结晶

考点三工艺流程题的类型

・夯基•必备基础知识梳理

知识点1以物质制备为目的工艺流程题

1.工艺流程中的常见专业术语

释义

将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体分散成微小液滴,增大反应物接触面

研磨、雾化

积,以加快反应速率或使反应更充分

使固体在高温下分解或改变结构、使杂质高温氧化、分解等。如煨烧石灰石、

灼烧(煨烧)

高岭土、硫铁矿

向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括水浸取、酸溶、

浸取

碱溶、醇溶等

酸浸在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程

浸出率固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少

滴定定量测定,可用于某种未知浓度物质的物质的量浓度的测定

酸作用溶解、去氧化物(膜”抑制某些金属离子的水解、除去杂质离子等

碱作用去油污、去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅、调节pH、促进水解(沉淀)

2.工艺流程题中常见问题的答题方向

常见问题答题要考虑的角度

过滤、蒸发、萃取、分液、蒸储等常规操作,如从溶液中得到晶体的

分离、提纯

方法:蒸发浓缩一冷却结晶一过滤一(洗涤、干燥)

提高原子利用率绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用)

在空气中或特定气

要考虑02、H2O>CO2或特定气体是否参与反应或能否达到隔绝空气,

体中进行的反应或防氧化、水解、潮解等目的

操作

方法:往漏斗中加入蒸储水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上

洗涤沉淀

操作2〜3次

判断沉淀是否洗涤

取最后洗涤液少量,检验其中是否还有某种离子存在等

干净

①调节溶液的酸碱性,抑制水解(或使其中某些金属离子形成氢氧化物

沉淀)

控制溶液的pH②“酸作用”还可除去氧化物(膜)

③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等

④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)

①使化学平衡移动;控制化学反应的方向

②控制固体的溶解与结晶

控制温度(常用水浴、

③控制反应速率:使催化剂达到最大活性

冰浴或油浴)

④升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发

⑤加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离

知识点2以混合物的分离、提纯为目的的工艺流程题

1.物质转化过程中分离提纯阶段的主要操作

加入沉淀剂或控制溶液的酸碱性使形成氢氧化物沉淀。如:除去含Cu2+溶液中混

除杂

有的Fe3+,可加入CuO、CU(OH)2、CU2(OH)2cCh等来调节溶液的pH

加快反应速率或使平衡向某个方向移动。如果在制备过程中出现一些受热易分解

加热的物质或产物,则要注意对温度的控制。如:侯氏制碱中的NaHCCh;还有如

H2O2>Ca(HCO3)2>KMnO4>AgNO3>HNC)3(浓)等物质

降温防止某物质在高温时会分解或使平衡向着题目要求的方向移动

固液分离——过滤

液液分离:

a.有溶解度差异——结晶或重结晶(蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、烘干;蒸

分离

发结晶、趁热过滤)

b.有溶解性差异——(萃取)分液

C.有沸点差异一蒸储

2.获得产品阶段的主要操作

洗涤(冰水、水洗:洗去晶体表面的杂质离子(适用于溶解度小的物质)

热水、有机冰水洗涤:洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗(适

溶剂)用于高温溶解度大、低温溶解度小的物质)

醇洗(常用于溶解度较大的物质):洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗

涤过程中的溶解损耗(若对溶解度小的物质进行醇洗,则是为了洗去杂质离子,

并使其尽快干燥)

蒸发时的气

如从溶液中析出FeCb、AlCb、MgCb等溶质时,应在HC1的气流中加热,以

体氛围抑制

防其水解

水解

如KzCrzO7和少量NaCl的混合溶液,若将混合溶液加热蒸发后再降温,则析

蒸发浓缩、

出的固体主要是KzCnCh,母液中是NaCl和少量KzCnCh,这样就可分离出

冷却结晶

大部分K2Cr2O7;同样原理可除去KNO3中的少量NaCl

如NaCl和少量K2Cr2O7的混合溶液,若将混合溶液蒸发一段时间,析出的固

蒸发结晶、

体主要是NaCL母液中是KzCnCh和少量NaCl;同样原理可除去NaCl中的

趁热过滤

少量KNCh

考向1考查以物质制备为目的工艺流程题

例1、磷酸铁锂(LiFePCU)被认为是最有前途的锂离子电池正极材料。某企业利用富铁浸出液生成磷酸铁锂,

开辟了处理硫酸亚铁废液一条新途径。其主要流程如下:

已知:HzTiCh是种难溶于水的物质。

(1)钛铁矿用浓硫酸处理之前,需要粉碎,其目的是o

(2)TiC)2+水解生成H2TiO3的离子方程式为-

(3)加入NaClO发生反应的离子方程式为-

(4)在实验中,从溶液中过滤出H2TiO3后,所得滤液浑浊,应如何操作0

(5)为测定钛铁矿中铁的含量,某同学取经浓硫酸等处理的溶液(此时钛铁矿中的铁已全部转化为二价铁离子),

采取KMnCU标准液滴定Fe2+的方法:(不考虑KM11O4与其他物质反应)在滴定过程中,若未用标准液润洗滴定

管,则使测定结果(填“偏高”、“偏低”或“无影响”),滴定终点的现象

是0滴定分析时,称取ag钛铁矿,处理后,用cmol/LKMnO4标准液

滴定,消耗VmL,则铁元素的质量分数的表达式为o

【析图】按照主线分析法分析如下:

2

【信息处理】钛铁矿用浓硫酸处理后得到含Fe2+、SO4\TQ2+的溶液,水解后得到钛酸沉淀,再对滤液进

行处理得到目标产物磷酸铁锂(LiFePO。。(1)粉碎的目的是增大固体与溶液反应时的接触面积,加快反应的进

行(2)根据水解规律,TiCP+水解生成H2TiO3和H+;(3)酸性条件下C1CT将Fe?+氧化为Fe3+,C1CT被还原成CF;

(4)滤液浑浊,说明过滤器损坏,应换上新过滤器后,重新过滤;(5)如果未用标准液润洗滴定管,会导致标准液被

稀释,消耗KMnCU标准液体积偏大,使测定结果偏高;当滴定达终点时,滴加最后一滴KMnCU标准液,溶液变成

紫红色,且半分钟内不褪色,根据电子得失守恒进行计算解答。学=科网

【解析】(1)将钛铁矿粉碎,可以增大表面积,增大浓硫酸的接触面积,加快反应速率;故答案为:增大表面

积,增大浓硫酸的接触面积,加快反应速率;

(2)TiC)2+水解生成HzTiCh,同时生成氢离子,反应离子方程式为:TiO2++2H2O-H2TiO31+2H+;故答案为:

2++

TiO+2H2O^-H2TiO3;+2H;

(3)C1O具有强氧化性,将Fe2+氧化为Fe3+,自身被还原为Cl,酸性条件下,同时生成水,反应离子方程式

2++3+2++3+

为:ClO+2Fe+2H=2Fe+Cl+H2O;故答案为:CIO+2Fe+2H=2Fe+Cl+H2O;

(4)从溶液中过滤出H2TiC>3后,所得滤液浑浊,需要更换过滤器,重新过滤;故答案为:更换过滤器,重新

过滤;

(5)如果未用标准液润洗滴定管,会导致标准液被稀释,消耗KMnO4标准液体积偏大,使测定结果偏高;当滴定

达终点时,滴加最后一滴KMnCU标准液,溶液变成紫红色,且半分钟内不褪色。由MnO;〜5Fe2+知,

w(Fe)=:'100%=誓%。

【答案】(1)增大固体的表面积,加快化学反应速率

2++

(2)TiO+2H2O^H2TiO3+2H

2++3+

(3)ClO+2Fe+2H===2Fe+C1-+H2O

(4)换上新的过滤器,将浑浊滤液重新过滤

(5)偏高滴加最后一滴KMnCU标准液,溶液变成紫红色,且在半分钟内不褪.色为止"*%

.

【变式训练】(2023秋•江苏南通・高三如皋市第一中学开学考试)CuS是一种重要的P型半导体材料。以一

种石膏渣[含CaSO4及少量CU(OH)2、C%(OH)2so4、Zn(OH)2等]为原料制备CuS的实验流程如下:

氨水Na2s溶液

3623

已知:常温下,Ksp(CuS)=1.27xlO-,Ksp(ZnS)=1.2xl0-o

2+

⑴“浸取”时,生成[Cu(NH3)4]“与[Zn(NH3)4]等。Cu2(OH)2SO4参加反应的离子方程式为。

(2)“沉淀”时Na2s溶液的用量不宜过多,其原因是o

(3)循环“浸取”多次后,“滤液X”中浓度增大的阳离子主要有o

(4)为测定“浸取”时Cu元素浸出率,需先测定石膏渣中Cu元素含量。称取50.00g石膏渣,加入足量稀H2sO’

充分溶解,过滤并洗涤滤渣,将滤液转移至250mL容量瓶中,加水稀释至刻度;准确量取25.00mL稀释后

的溶液于锥形瓶中,加入足量KI溶液(2。?*+4[=2CuIJ+L),用。SOOOmol.l/Na2s2O3标准溶液滴定至

终点(2S2O,+l2=SQ;+2:T),平行滴定3次,平均消耗Na2s2O3标准溶液23.50mL。计算石膏渣中Cu元

素质量分数(写出计算过程)o

【分析】以一种石膏渣[含CaSCU及少量CU(OH)2、CU2(OH)2so4、Zn(OH)2等]为原料制备CuS,石膏渣加入

过量氨水浸取,CU(OH)2、CU2(OH)2so4、Zn(OH)2“浸取”时生成[Cu(NH3)4F+与[Zn(NH3)4]2+等,同时生成氢

氧化钙,过滤除去氢氧化钙,滤液加入Na2s溶液,使C1+生成CuS沉淀,过滤得到CuS,滤液可以循环利

用,据此解答。

【解析】(I)CU2(OH)2s04反应生成[CU(NH3)4]2+,离子方程式为CU2(OH)2so4+8NH3=2[CU(NH3)4]2++SO;

+20Ho

(2)常温下,Ksp(CuS)=1.27xlO-36,Ksp(ZnS)=1.2xl0-23,“沉淀”时Na2s溶液的用量不宜过多,硫离子浓度

过大会生成ZnS沉淀,故其原因是生成的CuS沉淀中会混有ZnS沉淀。

(3)结合制备流程,[Zn(NH3)4]2+在滤液X中,且加入了Na?S,引入了钠离子,故循环“浸取”多次后,“滤

液X”中浓度增大的阳离子主要有[Zn(NH3)4]2+和Na+。

2+

(4)根据2szOj+L=SQ『+2「,2Cu+4r=2CuU+I2,得关系式为2Cu+〜I2〜2s2。;一,25.00mL稀

释后的溶液中:n(Cu2+)=0.02000mol/Lx0.0235L=4.700xlOWl,石膏渣中铜元素的质量

m=4.700xl0-4molx64g/molx=0.3008g,石膏渣中Cu元素质量分数^^^■xl00%=0.6016%。

25.005U.uug

2+-

【答案】(1)CU2(OH)2SO4+8NH3=2[CU(NH3)4]+SO4+2OH-

(2)生成的CuS沉淀中会混有ZnS沉淀

(3)[Zn(NH3)4]2+和Na+

(4)0.6016%

【名师点睛】制备类工业流程题,是近年高考中必考的题型之一,关键是掌握工业流程题的解题技巧,明

确常考的知识点。工业流程题目在流程上一般分为3个过程:(1)原料预处理阶段,经常考查加快反应速

率、溶解等方法,如本题就考查了通过粉碎来加快反应速率;(2)分离提纯阶段,经常考到调节pH、加

氧化剂(还原剂)、改变温度等方法涉及的反应,以及混合物分离的常见操作;(3)获得产品阶段,常考到

蒸发、结晶、洗涤等操作。

考向2考查以混合物的分离、提纯为目的的工艺流程题

例2.工业上设计将VOSO4中的K2so4、SiCh杂质除去并回收得到V2O5流程:

(1)步骤①所得废渣的成分是(写化学式),操作I的名称;

(2)步骤②、③的变化过程可简化为(下式R表示V02+,HA表示有机萃取剂):R2(SCU)n(水层)+2nHA

(有机层)=^2RAn(有机层)+nH2SO4(水层)

②中萃取时必须力口入适量碱,其原因是;

③中X试剂为(写化学式);

(3)④的离子方程式为;

(4)25℃时,取样进行实验分析,得到机沉淀率和溶液pH之间关系如下表:

PH1.31.41.51.61.71.81.92.02.1

机沉淀率%88.194.896.598.098.898.896.493.189.3

结合上表,在实际生产中,⑤中加入氨水,调节溶液的最佳pH为;若帆沉淀率为93.1%时不

产生Fe(0H)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)<;(已知:25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.6xlO-39)

(5)该工艺流程中,可以循环利用的物质有和o

【析图】按照主线分析法分析如下:

【信息处理】将V0S04中的K2so4、SiO2杂质除去并回收得到V2O5的流程,水溶过滤得到含VO2+、SO4”、

K+的溶液,加入有机萃取剂分液得到含VCP+的有机层,再经过反萃取得到水层,加入KClCh氧化V02+为

V03-,加入氨水调节溶液PH形成NH4V03沉淀,灼烧得到V2O5。

【解析】(1)含有K2s04、SiO2杂质VOSO4水溶后,二氧化硅不溶于水,过滤得到滤渣为二氧化硅,故

答案为SiO2;过滤;

(2)②中萃取时必须加入适量碱,能中和反应生成的硫酸,使平衡正向移动,有利于提高萃取率,③中反

萃取时加入的X试剂是抑制平衡正向进行,可以加入硫酸抑制平衡正向进行,故答案为加入碱中和硫酸,

促使平衡正向移动,提高铀的萃取率;H2s04;

2++

(3)④的离子方程式为:C103+9H2O+6VO=6VO3+18H+Cl,故答案为CIO3—+9H2O+6VC)2+=6VO3-

+18H++C1;

(4)根据表中数据判断,⑤中加入氨水,调节溶液pH最佳值为1.7-L8,此时钏沉淀率达到最大,需要氨

水量较小;若钏沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)3沉淀,此时pH=2,c(H+)=10-2mol/L,c(OH-)=1012mol/L,

3+3+33+

则溶液中c(Fe)浓度依据溶度积计算,KsP[Fe(OH)3]=c(Fe)xc(OH)=2.6*10土9,计算得到c(Fe)

=2.6xlO-3molL-1,不产生Fe(OH)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)<2.6xlO-3molL1,故答案为L7-1.8;2.6X103

mol-L-1;

(5)由流程图,物质参加反应,反应过程中又生成的物质,或重复利用的物质可以循环利用,流程中有机

萃取剂、氨气可以循环利用,故答案为有机萃取剂;氨气。

【答案】(1)SiO2过滤

(2)②加入碱中和硫酸,促使平衡正向移动,提高帆的萃取率③H2sCU

-2+-

(3)C1O3+9H2O+6VO=6VO3+18H++CF

(4)1.7—1.82.6xlO-3molL1

(5)氨气(或氨水)有机萃取剂

【变式训练】(2023秋・河北保定•高三河北省唐县第一中学校考期中)高品质MnCh可用于生产锂离子电池

正极材料镒酸锂。以软铳矿与黄铁矿为主要原料采用“两矿一步浸出法”制备高品质MnCh的某工艺流程如图

所示:

滤渣1滤渣2滤渣3滤液1

已知:①软锦矿与黄铁矿的主要成分分别为Mn02、FeS2,还含少量Fe、Ca、Mg、AhSi等元素的氧化物;

②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下:

金属离子Fe2+Fe3+Mn2+Mg2+Al3+

开始沉淀pH6.91.96.69.13.4

沉淀完全(c=1.0xl(y5moLL-i)的pH8.33.210.110.94.7

回答下列问题:

(1)“配矿”过程中,将软锦矿与黄铁矿粉碎混匀的目的是o

(2)“酸浸”操作中需先后分批加入H2SO4、H2O2„加入H2SO4后发生酸浸过程的主要反应离子方程式为

+3+2+2++3+2+

2FeS2+3MnO2+12H=2Fe+3Mn+4S+6H20,2Fe+MnO2+4H=2Fe+Mn+2H2O0

①已知滤渣1的主要成分为S、SiO2>CaSO4等,其附着在矿粉颗粒表面使上述反应受阻,此时加入H2O2,

利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。分析导致H2O2迅速分解的因素是。

②矿粉颗粒表面附着物被破除后,H2O2还可以继续与MnCh反应,从而提高锌元素的浸出率,该反应的化

学方程式是o

(3)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7-6.0,此时“滤渣2”的主要成分为(填化学式)。

(4)“沉镒”步骤发生主要反应的离子方程式为o

(5)利用惰性电极电解H2s04—MIISOLHZO体系获得MnCh的机理(部分)如图1甲所示,硫酸浓度与电流效

率的关系如图2所示。硫酸浓度超过3.0moLL-i时,电流效率降低的原因是。

%92

Mn2+Mn3+->MnOOHMnO树84

2与

,)、之而)W76

T也极I出68

)和(为快反应O

(iii)4..05..0

(iii)为慢反应

硫酸浓度/(mol-L”

甲乙

【分析】“酸浸”过程滤液中主要含有Fe3+、Mn2\Mg2\Ca2\AF+等金属禺子,滤渣1中主要是s、SiCh、

CaSCU等;“调pH",则Fe3+和AF+以Fe(OH)3和A1(OH)3形式沉淀(滤渣2),滤液中主要含有

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