DB43∕T 850-2013 烟花爆竹用氧化铜

2014-02-13发布2014-04-13实施湖南省质量技术监督局发布I前言 Ⅱ1范围 13术语和定义 14产品分类 15技术要求 6试验方法 2 Ⅱ本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由湖南烟花爆竹产品安全质量监督检测中心提出。本标准由全国烟花爆竹标准化技术委员会(SAC/TC149)归口。本标准起草单位：湖南烟花爆竹产品安全质量监督检测中心、浏阳市沿溪三丰铸造厂。本标准主要起草人：黄茶香、杨林、朱玉平、邱志雄、罗申良、肖永日、阳正意。12规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T21242烟花爆竹禁限用药剂定性检测方法3术语和定义含氧化铜为主，应用于烟花响珠的产品。4产品分类按照氧化铜在烟花爆竹产品中的作用分为：氧化铜和含氧化铜产品(响珠用氧化铜和光色用氧化4.2响珠用氧化铜和光色用氧化铜均分为两个型：I型和Ⅱ型。5技术要求5.1外观质量2氧化铜含氧化铜产品响珠用氧化铜光色用氧化铜一级二级I型I型氧化铜(CuO)/% 一氯化物(Cl)/% 一 一 氧化亚铜(Cu₂O)/%一一一一150μm试验筛100μm试验筛注1:表中“%”为质量分数；注2:表中“-”表示此项未作要求；注3:表中“不应含有”是指该物质含量低于检出限。6试验方法6.1安全提示3试样用硝酸溶解，用氨水和冰乙酸调节溶液的PH值为3~4,用氟化氢铵掩蔽铁。加入碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。6.4.2试剂和材料6.4.2.1碘化钾(固体)。6.4.2.2氟化氢铵饱和溶液：贮存于聚乙烯瓶中。6.4.2.3氨水(p=0.90g/mL6.4.2.4冰乙酸(p=1.05g/mL)。6.4.2.5硝酸(1+2)。6.4.2.6硫氰酸钾溶液(p=2.0g/L)。6.4.2.7淀粉溶液(p=5g/L)。6.4.3仪器天平：精度为0.1mg。6.4.4分析步骤称取0.37g(精确至0.0001g)试样于500mL锥形烧杯中，缓慢加入15mL硝酸，盖上表面皿，待剧热溶解，冷至室温。用氨水中和至氢氧化铜沉淀生成，加入3mL冰乙酸，1mL氟化氢铵饱和溶液，用水冲洗杯壁，混匀。加入约3g碘化钾，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。当溶液呈淡黄色时，加入5mL淀粉溶液，继续滴定至溶液呈淡蓝色。加入5mL硫氰酸钾溶液，摇动，待吸附的碘释放之后，继续空白试验是除不加试样外，用制备试验溶液的全部试剂和同样用量及相同操作进行试验。6.4.5氧化铜含量的计算按式(1)计算氧化铜的含量，以质量分数计，数值以%表示：c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₁——试验溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₂——空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);M——氧化铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)〔M(CuO)=79.55〕;M——试样的质量，单位为克(g);6.4.6允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表2所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。4表2允许差6.5盐酸不溶物含量的测定6.5.1方法提要用少量盐酸溶解试样，过滤洗涤不溶物，干燥至恒重。6.5.2试剂和材料6.5.2.1盐酸(1+4)。6.5.2.24号玻璃砂坩埚：滤板孔径为5μm~15μm。6.5.3分析步骤称取5.00g试样，精确至0.0001g,置于250mL烧杯中，少量水润湿，加入40mL盐酸，加热溶解。用已在105℃±2℃的电烘箱中干燥至恒重的4号玻璃砂坩埚过滤，用热水洗涤滤渣至洗液无色，移入烘箱在105℃±2℃下干燥至恒重。6.5.4分析结果的计算按式(2)计算盐酸不溶物的含量，以质量分数计，数值以%表示：m₁——干燥后玻璃砂坩埚和不溶物质量的数值，单位为克(g);m₂——玻璃砂坩埚质量的数值，单位为克(g);6.5.5允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表3所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表3允许差6.6氯化物含量的测定56.6.1方法提要用稀硝酸溶解试样，过滤洗涤不溶物，将清亮滤液用电位滴定仪测定。6.6.2试剂6.6.2.1硝酸(p=1.42g/mL),优级纯。6.6.2.2硝酸(1+1)。4.6.3.2银标准溶液：称取1.0000g金属银(Ag≥99.99%)置于250mL烧杯中，加入40mL硝酸溶液，1mL含1.00mg银。避光保存。6.6.3仪器、设备6.6.3.2DM141-SC银离子测定复合电极。6.6.4分析步骤称取试样约1g,精确至0.0001g,置于100mL烧杯中，加入少许水润湿，加入20mL硝酸溶液，盖上表若溶液浑浊，则干过滤于100mL烧杯中，用水洗涤原烧杯及滤纸3~4次，至总滤液体积为50mL～60mL。连接好电极，设置分析程序，以银标准溶液为滴定剂，于电位滴定仪上测定溶液中C1-的含量。6.6.5分析结果的计算按式(3)计算氯化物含量，以氯(C1)的质量分数计，数值以%表示：c——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);V——滴定中消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);Vo——空白试验中消耗硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);M——氯(Cl-)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)〔M(C1)=79.55〕;mo——试样的质量的数值，单位为克(g)。6.6.6允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表4所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表4允许差66.7铁含量的测定6.7.1方法提要用硝酸溶解试样，于原子吸收光谱仪波长248.3nm处，测量溶液的吸光度，减去试样空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铁浓度。6.7.2试剂6.7.2.2硝酸(1+1)。6.7.2.3硝酸(1+3)。6.7.2.4铁标准溶液：称取0.1000金属铁(≥99.99%)于250mL烧杯中，加入10mL硝酸，加热至溶解完全，煮沸除去氮的氧化物，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，此溶液1mL含铁0.1mg。6.7.3仪器、设备原子吸收光谱仪，附铁空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。——灵敏度：在与测量试样溶液的基体相一致的溶液中，铁的特征浓度应不大于0.1μg/mL。——精密度：用最高浓度标准测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%,用最低浓度的标准溶度(不是“零”标准溶度)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。——工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低比不小于0.8。仪器参考工作条件：光源：铁空心阴极灯；波长：248.3nm;火焰：空气-乙炔。6.7.4分析步骤6.7.4.1称取0.50g试样，精确至0.0001g,置于250mL烧杯中(随同试样做空白试验),用少量水润湿，加入10mL硝酸溶液低温溶解，取下冷却至室温，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。6.7.4.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长248.3nm处，与标准溶液系列同时以水调零测量溶液的吸光度，减去试样空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铁浓度。6.7.4.3工作曲线的绘制加入10mL硝酸，用水稀释至刻度，混匀。6.7.5分析结果的计算与表述按式(4)计算铁含量，以质量分数计，数值以%表示：7p——自工作曲线上查得的铁浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V——试液体积的数值，单位为毫升(mL);mo——试样的质量的数值，单位为克(g)。6.7.6允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表5所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表5允许差6.8氧化亚铜含量测定6.8.1方法提要将试样用盐酸溶解，苯基邻氨基苯甲酸乙醇作指示剂，用高锰酸钾标准溶液滴定。6.8.2试剂6.8.2.2苯基邻氨基苯甲酸乙醇(p=1g/L)。6.8.2.3高锰酸钾标准滴定溶液c(1/5KMnO₄)=0.1mol/L,配制和标定按GB/T601规定执行。6.8.3仪器天平：精度为0.1mg。6.8.4分析步骤称取2g(精确至0.1mg)样品，加8mL水及6mL盐酸，加热溶解，冷却，加50mL水及2滴苯6.8.5分析结果的计算按式(5)计算氧化亚铜的含量，以质量分数计，数值以%表示：c——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V——消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);M——氧化亚铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)〔M(1/2Cu₂O)=71.54〕;m——试样的质量，单位为克(g)。6.8.6允许差8在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表6所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表6允许差6.9水溶物含量的测定6.9.1方法提要用适量水溶解试样，过滤洗涤不溶物，干燥至恒重。6.9.2仪器6.9.2.14号玻璃砂坩埚：滤板孔径为5μm~15μm。6.9.3分析步骤称取3.00g试样，精确至0.0001g,置于350mL锥形烧杯中，加入150mL热水中搅拌1h,用已在105℃±2℃的电烘箱中干燥至恒重的4号玻璃砂坩埚过滤，用热水洗涤滤渣至洗液无色，移入烘箱在6.9.4分析结果的计算按式(6)计算水溶物的含量，以质量分数计，数值以%表示：m——干燥后玻璃砂坩埚和不溶物质量的数值，单位为克(g);6.9.5允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表7所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表7允许差6.10吸湿率测定6.10.1方法提要96.10.2试剂和溶液硝酸钾饱和溶液：称取650g硝酸钾，溶于500mL热水中，放置24h后将此溶液转移至恒湿器内。6.10.3仪器、设备6.10.3.1天平：精度为0.1mg。6.10.3.3恒温装置：温度能控制(20±2)℃。板，隔板上放一张带孔滤纸，加盖，将此恒湿器置于温度控制在(20±2)℃的恒温装置中。6.10.4分析步骤称取5g(精确至0.1mg)已在(105±2)℃条件下干燥至恒重的试样，置于预先在恒湿器中保存24h以上的称量瓶中，将称量瓶放在盛有硝酸钾饱和溶液的干燥器内，取下称量瓶盖，一并放在恒温装置中20℃下放置24h,用滤纸擦去称量瓶和瓶盖上的水分后称量。6.10.5结果表述吸湿率以吸湿量的质量百分数w6计，数值以%表示，按式(7)计算：ms——吸湿前试样和称量瓶的质量，单位为克(g);m₄——吸湿后试样和称量瓶的质量，单位为克(g);m——吸湿前试样的质量，单位为克(g)。6.10.6允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表8所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表8允许差6.11细度测定本方法适用于氧化铜中细度的测定。测定范围：残余≤1.00%。6.11.2方法提要6.11.3仪器、设备6.11.3.1孔径0.150mm标准筛一套(附筛盖和底盘)6.11.3.2孔径0.100mm标准筛一套(附筛盖和底盘)6.11.3.3电子天平，感量0.01g;6.11.3.4振荡器，能垂直和水平振荡6.11.4测定方法将孔径为0.100mm或0.150mm的筛子和底盘叠好，称量约20g试样，精确到0.01g,置于筛上，盖好筛盖，置于振荡器上，夹紧，振荡5min,将未通过0.100mm标准筛的试样称量，夹在筛孔中的颗粒做不通过此孔径部分计量。6.11.5分析结果的计算按式(8)计算细度，以筛余物的质量分数计，数值以%表示：m——筛子上剩余试样的质量，单位为克(g);mo——试样质量的数值，单位为克(g)。6.11.6允许差在重复性条件下，两次平行测定结果的绝对差值不大于表9所列允许差，取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。表9允许差6.12砷化物、铅化物定性测试按GB/T21242规定执行，两种物质的检出限均为0.1%。7检验规则氧化铜应成批提交验收，每批应由同一生产周期、同一批原料生产的同一次不超过1000kg。7.2取、制样氧化铜化学成分和细度的取、制样按GB/T6679的规定进行。外观质量的检验逐(袋)桶进行。型式