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其次章第四节A级·基础达标练一、选择题1.下列有关合成氨工业的说法中正确的是(C)A.铁作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动B.上升温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动C.增大压强能缩短到达平衡状态所用的时间D.合成氨采纳的压强是1×107~3×107Pa,因为该压强下铁触媒的活性最高解析:运用催化剂只加快反应速率,对化学平衡移动没有影响,故A说法错误;上升温度,加快反应速率,合成氨为放热反应,依据勒夏特列原理,上升温度,化学平衡向逆反应方向移动,不利于合成氨,故B说法错误;合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g),增大压强,加快反应速率,缩短达到平衡状态所用时间,故C说法正确;合成氨采纳的压强是1×107~3×107Pa,考虑对材料的强度和设备的制造要求,与铁触媒的活性之间无关系,故D说法错误。2.在合成氨工业中,要使氨的产率增大,同时又能提高化学反应速率,可实行的措施有(C)①增大容器体积使压强减小②减小容器体积使压强增大③上升温度④降低温度⑤恒温恒容,再充入等量的N2和H2⑥恒温恒压,再充入等量的N2和H2⑦刚好分别产生的NH3⑧运用催化剂A.②④⑤⑥⑦ B.②③④⑤⑦⑧C.只有②⑤ D.①②③⑤⑧解析:从反应速率的角度分析,①④⑦均使化学反应速率降低,②③⑤⑧均使化学反应速率上升,⑥不影响化学反应速率。从平衡移动的角度分析,②④⑤⑦使化学平衡向右移动,使氨的产率增大,⑥⑧不影响化学平衡,①③使化学平衡向左移动。3.合成氨反应通常限制在10MPa~30MPa的压强和400~500℃左右的温度,且进入合成塔的氮气和氢气的体积比为13,经科学测定,在相应条件下氮气和氢气反应所得氨的平衡浓度(体积分数)如表所示:压强20MPa30MPa500℃19.126.4而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为15%,这表明(D)A.表中所测数据有明显误差B.生产条件限制不当C.氨的分解速率大于预料值D.合成塔中的反应并未达到平衡解析:这说明实际合成氨工业中须要考虑单位时间的产量问题,并未让合成氨反应达到平衡,因为让反应达到平衡须要肯定的时间,时间太长得不偿失。二、非选择题4.2024年是合成氨工业先驱哈伯(F·Haber)获得诺贝尔奖100周年。N2和H2生成NH3的反应为eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)ΔH(298K)=-46.2kJ·mol-1,在Fe催化剂作用下的反应历程如下(*表示吸附态)化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*;表面反应:N*+H*NH*;NH*+H*NHeq\o\al(*,2);NHeq\o\al(*,2)+H*NHeq\o\al(*,3)脱附:NHeq\o\al(*,3)=NH3(g)其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,确定了合成氨的整体反应速率。请回答:(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有_AD__。A.低温 B.高温C.低压 D.高压E.催化剂(2)实际生产中,常用Fe作催化剂,限制温度773K,压强3.0×107Pa,原料中N2和H2物质的量之比为12.8。分析说明原料气中N2过量的两个理由_原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率__;_N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率__。解析:(1)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)ΔH(298K)=-46.2kJ·mol-1是气体体积减小的放热反应。低温有利于平衡正向进行,提高氨气产率,故A正确;高温平衡逆向进行,不利于提高氨气产率,故B错误;低压平衡逆向进行,不利于提高氨气产率,故C错误;高压平衡正向进行,利于提高氨气产率,故D正确;催化剂只变更反应速率,不改变更学平衡,不能提高氨气产率,故E错误。(2)原料中N2和H2物质的量之比为12.8,原料气中N2过量的两个理由:原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率。5.二甲醚(DME)被誉为“21世纪的清洁燃料”。由合成气制备二甲醚的主要原理如下:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1=-111kJ·mol-1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-23.5kJ·mol-1③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.2kJ·mol-1回答下列问题:(1)则反应3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的ΔH=_-286.7__kJ·mol-1。(2)下列措施中,能提高CH3OCH3产率的有_AC__。A.运用过量的COB.上升温度C.增大压强(3)反应③能提高CH3OCH3的产率,缘由是_消耗了反应②生成的H2O(g),有利于反应②正向进行,同时生成了H2有利于反应①正向移动__。(4)将合成气以eq\f(nH2,nCO)=2通入1L的反应器中,肯定条件下发生反应:4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH,其CO的平衡转化率随温度、压强变更关系如图1所示,下列说法正确的是_A__。A.ΔH<0B.p1<p2<p3C.若在p3和316℃时,起始时eq\f(nH2,nCO)=3,则达到平衡时,CO转化率小于50%(5)采纳一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn的合金),利用CO和H2制备二甲醚。视察图2回答问题。催化剂中eq\f(nMn,nCu)约为_2.0__时最有利于二甲醚的合成。(6)甲醇液相脱水法制二甲醚的原理是CH3OH+H2SO4=CH3HSO4+H2O,CH3HSO4+CH3OH=CH3OCH3+H2SO4。与合成气制备二甲醚比较,该工艺的优点是反应温度低、转化率高,其缺点是_H2SO4腐蚀设备或有硫酸废液产生__。解析:(1)依据盖斯定律,①×2+②+③得3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)ΔH=-286.7kJ·mol-1。(2)增大反应物的浓度平衡正移,所以运用过量的CO,能提高CH3OCH3产率,故A正确;该反应为放热反应,上升温度平衡逆移,则CH3OCH3产率会降低,故B错误;该反应正方向为气体体积减小的方向,所以增大压强平衡正移,能提高CH3OCH3产率,故C正确。(3)已知反应③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),能消耗水,使反应②中平衡正向移动,所以CH3OCH3的量增加;同时此反应生成了H2,有利于反应①正向移动。(4)由图可知随温度上升,CO的转化率降低,说明上升温度平衡逆移,则正方向为放热反应,故ΔH<0,故A正确;该反应正方向为气体体积减小的方向,增大压强CO的转化率增大,所以p1>p2>p3,故B错误;若在p3和316℃时,起始时eq\f(nH2,nCO)=3,则增大了氢气的量,增大氢气的浓度,平衡正移,CO的转化率增大,所以CO转化率大于50%,故C错误。(5)由图可知当催化剂中eq\f(nMn,nCu)约为2.0时,CO的转化率最大,生成的二甲醚最多。(6)该反应有硫酸参与,因为硫酸是强酸,具有较强的腐蚀性,能腐蚀设备。B级·实力提升练一、选择题1.在肯定条件下,对于密闭容器中的反应:N2+3H22NH3,下列说法正确的是(A)A.当氮气和氢气投料比(物质的量之比)为13时,达到平衡时氨的体积分数最大B.增加铁触媒的接触面积,不行能提高合成氨工厂的年产量C.达到平衡时,氢气和氨气的浓度比肯定为32D.分别用氮气和氢气来表示该反应的转化率时,数值大小肯定相同解析:当氮气和氢气投料比为13时,v(N2)v(H2)=13,两种原料的转化率相同,故达到平衡时氨的体积分数最大,A正确;增加铁触媒的接触面积,加快反应速率,可以提高合成氨工厂的年产量,B错误;平衡时,物质的浓度关系取决于起始量和转化率,所以到平衡时,H2和NH3的浓度比不肯定为32,C错误;反应速率之比等于化学计量数之比,因化学计量数不同,则反应速率的数值不同,D错误。2.某工业生产中发生反应:2X(g)+Y(g)2M(g)ΔH<0。下列有关该反应的说法正确的是(D)A.工业上合成M时,肯定采纳高压条件,因为高压有利于M的生成B.若物质Y价廉易得,工业上一般采纳加入过量的Y的方法,以提高X和Y的转化率C.工业上一般采纳较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高D.工业生产中常采纳催化剂,因为运用催化剂可提高M的日产量解析:虽然高压条件有利于M生成,但不肯定都采纳高压条件,如2SO2+O22SO3,常压下SO2的转化率已经很高,高压对SO2的转化率影响不大,因而工业上采纳常压;加入Y,X的转化率提高,但Y的转化率降低;ΔH<0,上升温度,反应物转化率降低;催化剂可加快化学反应速率。3.对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),在一密闭容器中加入肯定量的N2和H2,达到平衡时混合气体的压强为p1,快速缩小容器体积使混合气体的压强变为p2,一段时间后达到新的平衡,此时混合气体的压强为p3,则p1、p2、p3的大小关系是(B)A.p2>p1>p3 B.p2>p3>p1C.p2>p1>p3 D.p2>p1=p3解析:依据勒夏特列原理,变更某一外界条件时,平衡只能向减弱这种变更的方向移动。4.已知:2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)ΔH=-197.8kJ·mol-1。起始反应物为SO2和O2(物质的量之比为21,且总物质的量不变)SO2的平衡转化率(%)随温度和压强的变更如下表,下列说法不正确的是(B)温度/K压强/(105Pa)1.015.0710.125.350.767399.299.699.799.899.972397.598.999.299.599.677393.596.997.898.699.0A.肯定压强下降低温度,SO2的转化率增大B.在不同温度、压强下,转化相同物质的量的SO2所须要的时间相等C.运用催化剂可以缩短反应达到平衡所需的时间D.工业生产通常不实行加压措施是因为常压下SO2的转化率已相当高解析:由表格数据及勒夏特列原理知,针对放热反应,肯定压强下降低温度,平衡正向移动,反应物SO2的转化率增大,A正确;由于在不同温度、压强下,化学反应速率不肯定相等,故转化相同物质的量的SO2所须要的时间不肯定相等,B错误;催化剂对化学平衡移动无影响,但可以缩短到达平衡所花的时间,C正确;由图中数据可知,不同温度下,1.01×105Pa(常压)下SO2的转化率分别为99.2%,97.5%,93.5%,已经相当高了,且加压后转化率上升并不明显,所以没有必要通过加压提高转化率,D正确。二、非选择题5.甲醇是一种重要的有机化工原料,需求量巨大。我国独创的联醇工艺的核心是采纳一氧化碳加氢中压合成法,主要反应如下:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=-111.0kJ·mol-1另有副反应:4CO+2H2O=3CO2+CH4等;中压法操作:压力为10~15MPa,温度限制在513~543K,所用催化剂是CuO-ZnO-Al2O3。合成甲醇的流程如图所示:请回答:(1)实际生产中CO不能过量,以免生成羰基铁使催化剂失去活性,而氢气过量是有益的,指出两点理由:_既可以防止或削减副反应发生,又可带走反应热避开催化剂过热而中毒__。(2)实行10~15MPa压力的作用是_加压有利于提高CO转化率,但也增加了能源消耗和设备强度,故宜实行经济效益较好的压力__;温度限制在513~543K的缘由是_此温度下催化剂活性较高,甲醇产率较大__。(3)原料气中的H2S对铜催化剂影响很大,故应先除去,通常用生石灰除杂,该反应的化学方程式为H2S+CaO=CaS+H2O。(4)若CO的转化率为80%,当有22.4m3(标准状况)CO与过量H2充分反应(不计其他副反应),可制得纯度为96%的甲醇的质量为_26.67__kg,同时获得热量_8.88×104__kJ。解析:(1)氢气过量提高一氧化碳的转化率,防止副反应发生,大量的气流又可带走反应放出的热量。(2)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH=-111.0kJ·mol-1,正反应是气体体积缩小的反应,增大压强虽然有利于平衡正向移动,提高甲醇的产量,提高CO转化率,但也增加了能源消耗和设备强度,故宜实行经济效益较好的压力;正反应是放热反应,从有利于甲醇生成的角度考虑应是低温,但温度过低达不到催化剂的活性,所以此温度下催化剂活性较高,甲醇产率较大。(3)原料气中的H2S对铜催化剂影响很大,故应先除去,通常用生石灰除杂,生成硫化钙和水,所以反应的化学方程式为H2S+CaO=CaS+H2O。(4)依据CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)得1mol的一氧化碳生成32×10-3kg的甲醇,22.4m3(标准状况)的物质的量为eq\f(22.4×103,22.4)=103mol,所以可制得纯度为96%的甲醇的质量为eq\f(103×80%×32×10-3,96%)≈26.67kg,依据CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH=-111.0kJ·mol-1,1molCO完全反应放出111kJ的热量,103mol×80%=800mol,所以放出热量为111×800=8.88×104(kJ)。6.工业合成氨的反应为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1(1)依据下表数据计算x=_946__。化学键H—HN—HN≡N键能/kJ·mol-1436386x(2)在体积为VL的恒容密闭容器中发生上述反应,其平衡常数K与温度T的关系如表:T/K298398498平衡常数K4.1×106K1K2①推断K1_>__K2。(填“>”“=”或“<”)②398K时进行合成氨反应,下列能说明该反应已达到平衡状态的是_AC__。(填字母)A.混合气体的平均摩尔质量保持不变B.v正(N2)=3v逆(H2)C.容器内压强保持不变D.混合气体的密度保持不变(3)甲同学为了探究外界条件对反应的影响,以c0mol·L-1H2参与合成氨反应,在a、b两种条件下分别达到平衡,测得H2的浓度与反应时间的关系如图甲所示。①a条件下,0~t0的平均反应速率v(N2)=eq\f(c0-c1,3t0)mol·L-1·min-1。②相对a而言,b可能变更的条件是_增加N2浓度__。③在a条件下,t1时刻将容器容积压缩至原来的eq\f(1,2),t2时刻重新建立平衡状态。则图甲中在t1到t2时刻c(H2)的变更曲线可能为_B__(填“A”“B”“C”或“D”)。(4)乙同学向一恒温恒压容器中充入9molN2和23molH2,模拟合成氨的反应,图乙表示温度T时平衡混合物中氨气的体积分数与总压强(p)的关系。若体系在60MPa下达到平衡。①此时N2的平衡分压为_9__MPa。(分压=总压×物质的量分数)②经计算可得此时的平衡常数Kp=_0.043_MPa-2__。(用平衡分压代替平衡浓度计算,结果精确到0.001)解析:(1)ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能=[(x+3×436)-(2×3×386)]kJ·mol-1=-92kJ·mol-1,解得x=946。(2)①反应ΔH<0,说明反应放热,上升温度反应逆向进行,则温度越高K值越小,所以K1>K2;②反应前后质量守恒,m不变,气体物质的量发生变更,所以平均摩尔质量变更,混合气体的平均摩尔质量保持不变可以说明反应达到平衡状态,故A正确;3v正(N2)=v逆(H2),反应达到平衡,故B错误;该反应前后气体分子数发生变更,恒容,容器内压强保持不变,说明各组分含量保持不变,反应达到平
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