专题十四 物质结构与性质（练基础）-2025版高考化学二轮复习讲练测合集

专题十四物质结构与性质（练基础）——高考化学二轮复习讲练测合集1.下列有关物质结构与性质的说法正确的是()A.金刚石与碳化硅晶体结构相似，金刚石的硬度小于碳化硅B.和分子中均含有孤电子对，且提供孤电子对的能力强于C.BeO的晶格能大于MgO，可推测的分解温度低于D.向中加入足量溶液，可以得到3molAgCl沉淀2.某镁铁合金是目前储氢密度最高的材料之一，其晶体的立方晶胞如图所示，晶胞边长为apm。Mg原子占据Fe原子形成的所有四面体空隙。储氢后，分子占据Fe原子形成的八面体空隙，化学式为。下列说法正确的是()A.氢气储满后晶体的化学式为B.该镁铁合金中Mg、Fe通过离子键结合C.氢气储满后，分子和分子之间的最近距离为D.该镁铁合金中，与1个Mg配位的Fe和与1个Fe配位的Mg均有4个3.利用超分子可以对一些物质进行分离，例如利用杯酚（结构如图1所示，用“”表示）分离和的过程如图2所示。下列说法不正确的是()A.与结构相似，由于键的键长小于键，所以的熔、沸点低于B.该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征C.，互为同素异形体D.杯酚中所有原子不可能位于同一平面4.铁和硒（Se）都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题：（1）乙烷硒啉（Ethaselen）是一种抗癌新药，其结构式如下：①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]_____；②该新药分子中有_______种不同化学环境的C原子；③比较键角大小：气态分子_______离子（填“>”“<”或“=”），原因是_______。（2）富马酸亚铁（）是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：①富马酸分子中σ键与π键的数目比为_______；②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_______。（3）科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化，将转化为，反应过程如图所示：①产物中N原子的杂化轨道类型为_______。②与互为等电子体的一种分子为_______（填化学式）。（4）钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在和平面投影分别如图所示：①该超导材料的最简化学式为_______；②Fe原子的配位数为_______；③该晶胞参数。阿伏伽德罗常数的值为，则该晶体的密度为_______（列出计算式）。5.氮和氧是构建化合物的常见元素。已知：请回答：（1）某化合物的晶胞如图，其化学式是__________，晶体类型是____________________。（2）下列说法正确的是__________。A.电负性： B.离子半径：C.第一电离能： D.基态的简化电子排布式：（3）①，其中的N原子杂化方式为__________；比较键角中的_________中的（填“>”、“<”或“=”），请说明理由_______。②将与按物质的量之比1:2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是。比较氧化性强弱：________（填“>”、“<”或“=”）；写出A中阴离子的结构式__________。6.1962年首个稀有气体化合物问世，目前已知的稀有气体化合物中，含氩的最多，氪次之，氩化合物极少。是与分子形成的加合物，其晶胞如下图所示。回答下列问题：（1）基态原子的价电子排布式为_______。（2）原子的活泼性依序增强，原因是_______。（3）晶体熔点：_______（填“>”“<”或“=”），判断依据是_______。（4）的中心原子的杂化轨道类型为_______。（5）加合物中_______，晶体中的微粒间作用力有_______（填标号）。a.氢键 b.离子键 c.极性共价键 d.非极性共价键

答案以及解析1.答案：C解析：本题考查物质结构与性质基础知识。金刚石与碳化硅都是原子晶体，结构相似，因碳原子半径小于硅原子，故金刚石的共价键键长比碳化硅的短，键长越短，键能越大，则金刚石的硬度大于碳化硅，A错误；和分子中均含有孤电子对，N元素的电负性大于P，故N原子对孤电子对的作用力比P原子强，则提供孤电子对的能力弱于，B错误；BeO的晶格能大于MgO，可推测的分解温度低于，即相比于，更易分解为氧化物，C正确；外界只有1个，则向1mol中加入足量溶液，可以得到1molAgCl沉淀，D错误。2.答案：A解析：每个晶胞中含有4个Fe和8个Mg。晶胞中Fe原子形成的八面体空隙在晶胞的棱心和体心上，所以晶胞中Fe原子形成的八面体空隙的数目为，即每个晶胞中含有4个分子，故氢气储满后晶体的化学式为，A正确；该镁铁合金中的元素均为金属元素，所以该镁铁合金中Mg、Fe通过金属键结合，B错误；氢气储满后，分子和分子之间的最近距离为面对角线(pm)的二分之一，即pm，C错误；该镁铁合金中，与1个Mg配位的Fe有4个，与1个Fe配位的Mg有8个，D错误。3.答案：A解析：与的结构相似，相对分子质量比大，其分子间的作用力大，物质的熔沸点就越高，与分子内化学键的键长无关，A错误；由图可知，杯酚与形成超分子，而杯酚与不能形成超分子，反映了超分子具有“分子识别”的特性，B正确；，为同一种元素形成的结构不同的单质，互为同素异形体，C正确；杯酚分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子与其相连的4个原子形成四面体结构，所有原子不可能位于同一平面内，D正确。4.答案：（1）①；②8；③>；气态的分子构型为平面三角形，的离子构型为三角锥形（2）①11:3；②（3）①；②（或，合理即可）（4）①；②4；③解析：（1）①Se为34号元素，根据构造原理可写出基态Se原子的核外电子排布式为。②该物质结构对称，具有如图所示8种不同化学环境的C原子：。③中Se的价层电子对数为3，孤电子对数为0，中Se的价层电子对数为4，孤电子对数为，故和中Se原子分别为和杂化，则分子中键角大于中键角。（2）①由富马酸分子的结构模型可确定其结构简式为，由单键均为σ键，双键有1个σ键和1个π键，知该分子中σ键和π键的数目比为11:3。②富马酸亚铁中含C、H、O、Fe四种元素，由电负性递变规律可知，电负性由大到小的顺序为O>C>H>Fe。（3）①产物中N原子形成4个共价键，则其采取杂化。②一个有3个原子，价电子数为8，满足条件的等电子体有等。（4）①分析晶胞在平面的投影图可知，占据顶点和体心位置的为K原子，故K原子个数为，每个竖直棱上有2个Se原子，体内有2个Se原子，故Se原子个数为，每个竖直面上有2个Fe原子，故Fe原子个数为，该物质的晶胞结构如图所示：其最简化学式为。②以1号Fe原子为研究对象，由题图知，距其最近的Se原子有4个，故Fe的配位数为4。③该晶胞的质量为，体积为，故该晶体的密度为。5.答案：（1）或；分子晶体（2）CD（3）①；<；—中N有孤电子对，对成键电子对的斥力大，键角小；②>；解析：（1）由晶胞结构可知，晶胞顶点和面心处原子团是一样的，均含有1个Cr、2个Cl、4个，故该化合物的化学式为或，其晶体类型为分子晶体。（2）同一周期主族元素，从左到右，电负性依次增大，故电负性顺序为O>N>B，A错误；核外电子排布相同的离子，核电荷数越大，半径越小，故离子半径顺序为，B错误；同一周期主族元素从左到右，第一电离能呈增大的趋势，但第ⅡA族和第ⅤA族元素例外，故第一电离能：Ge<Se<As，C正确；基态Cr原子的简化电子排布式为，则基态的简化电子排布式为，D正确。（3）①中N原子的价层电子对数为，故杂化方式为；的价层电子对数为4，有一对孤对电子，的价层电子对数为，无孤对电子，由孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成键电子对的斥力知，键角。②由题给条件及原子守恒可知，该反应为，硝酸失去得到，则得电子能力更强，即氧化性更强，故氧化性：；A中阴离子为，根据题给已知信息可知其结构式为。6.答案：（1）（2）同族元素，从上而下原子半径逐渐增大，原子核对外层电子的有效吸引逐渐减弱，失电子能力逐渐增强（3）<；二者为同构型的分子晶体，相对分子质量大，范德华力大，熔点高（4）（5）2；bc解析：（1）基态As原子核外电子排布式为，4s、4p能级上的电子为其价电子，基态As原子价电子排布式为，答案为：；（2）Ar、Kr、Xe位于同一族，且原子半径依次增大，原子核对外层电子的有效吸引力逐渐减弱，失电子能力逐渐增强，所以原子