2024高考化学一轮复习第8章物质在水溶液中的行为专项提能特训16滴定过程的曲线分析精练含解析

PAGEPAGE1专项提能特训16滴定过程的曲线分析一、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。1．298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A．该滴定过程应当选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中[NHeq\o\al(＋,4)]＝[Cl－]＝[H＋]＝[OH－]D．N点处的溶液中pH<12答案D解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0mL，错误；C项，则[NHeq\o\al(＋,4)]＝[Cl－]，由于水的电离是微弱的，故[NHeq\o\al(＋,4)]＝[Cl－]＞[H＋]＝[OH－]，错误；D项，由图可知，N点即为0.10mol·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10mol·L－1氨水中[OH－]＝0.00132mol·L－1，故该氨水中11<pH<12，正确。2．室温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L－1的HCl溶液和HX溶液，溶液的pH随加入NaOH溶液体积改变如图，下列说法不正确的是()A．HX为弱酸B．M点[HX]＋[H＋]＝[X－]＋[OH－]C．将P点和N点的溶液混合，呈酸性D．向N点的溶液中通入HCl至pH＝7：[Na＋]＞[HX]＝[Cl－]＞[X－]答案BC解析0.1mol·L－1HCl溶液是强酸溶液，HCl完全电离，所以溶液的pH＝1；而0.1mol·L－1HX溶液的pH＞5说明HX是弱酸，A项正确；M点是等浓度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈碱性，说明水解大于电离，所以M点[HX]＞[X－]，依据电荷守恒[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[X－]，结合物料守恒2[Na＋]＝[HX]＋[X－]可知[HX]－[X－]＝2[OH－]－2[H＋]，所以[HX]－[X－]＞[OH－]－[H＋]，B项错误；向N点的溶液中通入HCl至pH＝7，此时溶液中有HX、NaCl和NaX，其中HX的浓度大于NaX，依据电荷守恒[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[X－]＋[Cl－]，结合物料守恒[Na＋]＝[HX]＋[X－]及溶液pH＝7可知溶液中[Na＋]＞[HX]＝[Cl－]＞[X－]，D项正确。盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积改变曲线如图所示。下列有关说法错误的是()A．将此氨水稀释，溶液的导电实力减弱B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：[NHeq\o\al(＋,4)]＞[Cl－]＞[OH－]＞[H＋]C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00mLD．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)答案D解析加水稀释，氨水中NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度均减小，因而导电实力减弱，A正确；b点氨水剩余，NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)水解程度，溶液显碱性，B项正确；c点呈中性，因而V(HCl)略小于20.00mL，C项正确；d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。4．298K时，在20.00mL0.1mol·L－1C6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液中离子浓度与pH关系如图所示。下列说法正确的是()A．a点：溶液中[C6H5COO－]＞[Na＋]＞[H＋]＞[OH－]B．b点：对应的NaOH溶液体积为10mLC．对b点溶液加热(不考虑挥发)，实现曲线由b点向c点的改变D．298K时，C6H5COOH的电离常数为1×10－4.19mol·L－1答案AD解析由题图知，a点溶液呈酸性，依据电荷守恒可知[C6H5COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－]，A正确；加10mLNaOH溶液时，苯甲酸反应一半，此时溶液呈酸性，C6H5COOH的电离程度大于C6H5COO－的水解程度，[C6H5COO－]>[C6H5COOH]，而b点溶液中[C6H5COO－]＝[C6H5COOH]，B错误；对b点溶液加热，C6H5COOH的电离程度增大，溶液的pH降低，C错误；计算电离常数，选b点特别点计算，Ka＝[H＋]＝1×10－4.19mol·L－1，D正确。5.常温下，向20mL0.1mol·L－1氨水溶液中滴加盐酸，溶液中由水电离出的[H＋]随加入盐酸体积的改变如图所示。则下列说法正确的是()A．b、d两点为恰好完全反应点B．c点溶液中，[Cl－]＞[NHeq\o\al(＋,4)]＞[H＋]＞[OH－]C．a、b之间的随意一点：[Cl－]＞[NHeq\o\al(＋,4)]，[H＋]＞[OH－]D．常温下，0.1mol·L－1氨水的电离常数K约为1×10－5mol·L－1答案BD解析向氨水中逐滴加入盐酸，水的电离程度由小渐渐变大，后又渐渐减小；b点表示过量氨水的电离与NHeq\o\al(＋,4)的水解程度相互“抵消”；随着NHeq\o\al(＋,4)的水解占优势，c点NHeq\o\al(＋,4)的水解程度达到最大，也是恰好反应点；再接着加入盐酸，盐酸过量抑制水的电离。依据以上分析可知，b点氨水过量，d点盐酸过量，A项错误；a、b之间氨水电离占优势，[Cl－]＜[NHeq\o\al(＋,4)]，[H＋]·L－1，则NH3·H2O的电离常数K＝eq\f([NH\o\al(＋,4)][OH－],[NH3·H2O])＝eq\f(10－3×10－3,0.1)mol·L－1＝10－5mol·L－1，D项正确。6．常温下，向20.00mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数(－lg[H＋]水)与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是()A．常温下，Ka(HA)约为10－5B．M、P两点溶液对应的pH＝7C．b＝20.00D．M点后溶液中均存在[Na＋]＞[A－]答案B解析0.1mol·L－1HA溶液中，－lg[H＋]水＝11，[H＋]水＝[OH－]水＝10－11mol·L－1，依据常温下水的离子积求出溶液中[H＋]＝eq\f(Kw,[OH－]水)＝10－3mol·L－1，HAH＋＋A－，[H＋]＝[A－]＝10－3mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f([H＋][A－],[HA])＝eq\f(10－6,0.1)mol·L－1＝10－5mol·L－1，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度渐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b＝20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，依据溶液呈电中性，存在[Na＋]＝[A－]，M点后，[Na＋]＞[A－]，D项正确。7．(2024·许昌质检)常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定新配制的25.0mL0.02mol·L－1FeSO4溶液，应用手持技术测定溶液的pH与时间(t)的关系，结果如图所示。下列说法中错误的是()A．ab段，溶液中发生的主要反应：H＋＋OH－=H2OB．bc段，溶液中：[Fe2＋]＞[Fe3＋]＞[H＋]＞[OH－]C．d点，溶液中的离子主要有Na＋、SOeq\o\al(2－,4)、OH－D．滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应答案B解析ab段，新配制的25.0mL0.02mol·L－1FeSO4溶液，为抑制水解加了些硫酸，溶液中发生的主要反应为H＋＋OH－=H2O，A项正确；bc段，[H＋]＞[Fe3＋]，B项错误；d点pH＝11.72，表示滴定反应已完全结束，此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠，溶液中的离子主要有Na＋、SOeq\o\al(2－,4)、OH－，C项正确；滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应，硫酸亚铁与氢氧化钠的复分解反应，氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应，D项正确。二、非选择题8.Ⅰ.已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1KOH溶液，其pH改变曲线如图所示(忽视温度改变)。请回答下列有关问题：(已知lg4＝0.6)(1)a点溶液中[H＋]为________，pH约为________。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用__________作指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。Ⅱ.(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列改变趋势正确的是______(填字母)。答案(1)4×10－4mol·L－13.4(2)c酚酞c点以上(3)B解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽视不计。由K＝eq\f([H＋]2,[CH3COOH])得，[H＋]≈eq\r(1.6×10－5×0.01)mol·L－1＝4×10－4mol·L－1。