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学而优教有方单县二中2021~2022学年高二下学期期末测试化学试题时间90分钟考试范围:选择性必修2与选择性必修3注意事项:1.本题分I卷和II卷。2.请在答题卡上填写姓名、准考证号、座号,将答案填写在答题卡上。可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Al27S32Ca40Fe56Ti48一、选择题:每小题只有一个选项符合题意,共20分1.我国科学家成功利用CO2人工合成淀粉,使淀粉生产方式从农业种植转为工业制造成为可能,其原理如下所示。下列说法错误的是A.甲醇可用于燃料电池的正极活性物质B.化妆品中添加二羟基丙酮的主要作用为保湿C.淀粉可用于制备葡萄糖D.该过程有利于实现“碳达峰,碳中和”2.下列合成高分子化合物的反应及类型均正确的是A.合成有机玻璃:缩聚反应B.合成橡胶:加聚反应C合成酚醛树脂:缩聚反应D.合成HT纤维:nH2NCH2(CH2)4CH2NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(n-1)H2O缩聚反应3.LED基质材料Si3N4(超硬物质)可通过反应3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2制得。下列有关说法正确的是A.基态Si原子的价电子轨道表示式为 B.SiH4是极性分子C.NH3的电子式为 D.Si3N4为原子晶体4.含巯基(−SH)有机化合物I是重金属元素汞的解毒剂,化合物II是一种强酸。下列说法正确的是A.在II中各原子最外层均有8电子B.在I中C−C−C键角是180°C.在I中存在离子键与共价键D.在II中硫氧键的键能均相等5.氯元素有多种化合价,可形成等离子.下列说法错误的是A.基态原子核外电子的空间运动状态有9种B.键角:C.提供孤电子对与可形成D.中的杂化方式相同6.我国科技工作者发现某“小分子胶水”(结构如图)能助力自噬细胞“吞没”致病蛋白。下列说法正确的是A.该分子中所有碳原子一定共平面 B.该分子能与蛋白质分子形成氢键C.该物质最多能与反应 D.该物质能发生取代、加成和消去反应7.某多孔储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法正确的是A.氢化物沸点: B.原子半径:C.第一电离能: D.阴、阳离子中均有配位键8.靛蓝类色素是人类所知最古老的色素之一,广泛用于食品、医药和印染工业,靛蓝的结构简式如下图。下列关于靛蓝的说法错误的是A.分子式是B.分子中的所有碳原子的杂化方式相同C.分子中所有原子处于同一平面D.分子中有5种不同化学环境的氢原子9.合成某种镇痉利胆药物的中间反应:下列说法正确的是A.a的分子式为B.最多消耗C.在加热条件下可用新制氢氧化铜鉴别a和bD.等物质的量的a和b最多消耗氢氧化钠的物质的量之比为10.在制备和纯化溴苯的实验过程中,下列装置未涉及的是A. B. C. D.二、选择题(本题共4小题,每小题5分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。)11.下列实验操作不能达到目的的是选项实验目的实验操作A除去乙醇中的少量乙酸加入适量NaOH溶液,振荡、静置、分液B向新制FeSO4溶液中滴加邻二氮菲()溶液,溶液变为橙红色邻二氮菲能与Fe2+形成配合物C鉴别和分别向盛有两种溶液的试管中滴加浓溴水D检验淀粉是否水解完全取水解后的混合液,向其中加入新制的Cu(OH)2并加热A.A B.B C.C D.D12.单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料,其晶胞如图。下列说法错误的是A.S位于元素周期表p区 B.该物质的化学式为C.S位于H构成的八面体空隙中 D.该晶体属于分子晶体13.2-甲基-2-氯丙烷(密度小于水)是重要的化工原料,实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备,路线如下:下列说法错误的是A.由叔丁醇制备2-甲基-2-氯丙烷的反应类型为取代反应B.室温搅拌的作用是加快叔丁醇与浓盐酸的反应速率C.2-甲基-2-氯丙烷在红外图谱中理论上产生4组吸收峰D.用5%Na2CO3溶液洗涤分液的主要目的是除去氯化氢14.石墨烯是一种由碳原子构成的单层片状结构新材料,具有很强的导电性。氧化石墨烯是石墨烯的重要衍生物。下列说法错误的是A.石墨烯属于碳纳米材料B.石墨烯、氧化石墨烯燃烧产物不同C.氧化石墨烯比石墨烯导电性更强D.将50nm左右的石墨烯和氧化石墨烯分别分散于水中,得到的分散系后者更为稳定15.聚乙炔导电聚合物的合成使高分子材料进入了“合成金属”和塑料电子学时代,当聚乙炔分子带上药物、氨基酸等分子片段后,就具有了一定的生物活性。我国化学家近年来合成的聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解过程如图所示:下列有关说法中不正确的是A.M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水退色B.B中含有羧基和羟基两种官能团,B能发生消去反应和酯化反应C.1molM与热的烧碱溶液反应,可消耗2mol的NaOHD.A、B、C各1mol分别与金属钠反应,放出的气体的物质的量之比为n∶2∶2三、非选择题:共60分16.乙酰苯胺()工业上作磺胺类药物原料等,可通过苯胺和乙酸反应制得:已知:纯乙酰苯胺是白色片状晶体,熔点为114℃;微溶于冷水,可溶于热水,易溶于有机溶剂;加热时易被氧化。实验室制备乙酰苯胺步骤如下(部分装置省略):Ⅰ.粗乙酰苯胺的制备在150mL烧瓶中加入15mL(过量)乙酸(沸点117.9℃)、少量Zn粉和10mL(0.11mol)新制得的苯胺,如图接好装置。在石棉网上用小火加热,控制顶端馏出温度105℃左右使之充分反应1h。待反应完成,在不断搅拌下,趁热把反应混合物缓慢地倒入盛有250mL冷水的烧杯中,乙酰苯胺晶体析出。充分冷却至室温后,减压过滤,用洗涤晶体2~3次。用滤液冲洗烧杯上残留的晶体,再次过滤,两次过滤得到的固体合并在一起。Ⅱ.乙酰苯胺的提纯将上述制得的粗乙酰苯胺固体移入500mL烧杯中,加入100mL热水,加热至沸腾,待粗乙酰苯胺完全溶解后,再补加少量蒸馏水。稍冷后,加入少量活性炭吸附色素等杂质,在搅拌下微沸5min,趁热过滤。待滤液冷却至室温,有晶体析出,称量产品为11.2g。回答下列问题:(1)仪器a的名称是___________。(2)加入锌粉的目的是_____。反应中加入锌粉的量不宜过多,试从平衡的角度分析原因为______。(3)步骤Ⅰ控制馏出温度105℃的理由___________。洗涤晶体宜选用___________(填字母)。A.乙醇B.CCl4C.冷水D.乙醚(4)步骤Ⅱ中,粗乙酰苯胺溶解后,补加少量蒸馏水的目的是___________。(5)步骤Ⅱ中,称量前的操作是___________。上述提纯乙酰苯胺的方法叫___________。(6)乙酰苯胺的产率为___________。(计算结果保留3位有效数字)17.2022年春晚节目《只此青绿》取材于宋代名画《千里江山图》,该画描绘了山清水秀的美丽景色,历经千年色彩依然,其中青色来自蓝铜矿颜料[主要成分为Cu3(CO3)2(OH)2]。请回答下列问题:(1)基态铜原子价电子排布式为_______。从原子结构角度分析,第二电离能I2(Fe)与I2(Cu)的关系是I2(Fe)_______I2(Cu)(填“>”“<”或“=”),并解释有关原因_______。(2)的空间构型为_______。(3)我国科学家制取了一种铜的配合物如图所示,该配合物中四种非金属元素电负性由大到小的顺序是_______(填元素符号),该配合物中采用sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为_______。(4)黄铜矿是主要的炼铜原料,晶胞结构如下图1所示,晶胞中S原子的投影位置如图2所示。①Fe3+周围距离最近的S2-的个数为_______。②该晶胞上下底面均为正方形,侧面与底面垂直,晶胞参数如图所示,晶胞的密度为ρg/cm3,则阿伏加德罗常数(NA)为_______mol-1(用a、b、ρ表示,并化成最简)。18.Be、Mg、Ca均为ⅡA族元素,这些元素及其化合物在人类生产、生活和科学研究中具有广泛的用途。回答下列问题:(1)金属单质的熔点:Mg_______Ca(填“>”或“<”),原因是_______;最高价氧化物对应水化物的碱性:_______(填“>”或“<”)。(2)氯化铍晶体易吸湿、水解、升华,可溶于有机溶剂。一定条件下有下列存在形式:氯化铍晶体的晶体类型是_______,甲的空间构型是_______,乙中Be的杂化轨道类型是_______,从化学键角度分析形成丙的原因:_______。(3)是某些太阳能薄膜电池的材料,有人认为这种太阳能电池将取代硅基太阳能电池的统治地位。下图所示为的晶胞结构:1、3号O的坐标分别为_______、_______(用分数坐标表示),与Ca等距离且最近的O有_______个,若的密度为,则阿伏加德罗常数=_______(列出计算式)。19.光刻胶是芯片制造中必不可少的一种光敏材料,以下是以芳香烃A和乙炔为原料合成某光刻胶J()的一种路线图。已知:①RCHO②RCHO+R1CH2CHO(R、R1为烃基或氢原子)回答下列问题:(1)A的名称是___________,A→B的反应类型是___________。(2)E中官能团的名称是___________,J的分子式是___________。(3)D→E反应的化学方程式是___________。(4)G是不饱和酯,生成G时C2H2发生了加成反应,则X的结构简式为___________。(5)符合下列条件D的同分异构体共有___________种。①遇FeCl3溶液显紫色;②分子中有5个碳原子在一条直线上。(6)设计以乙醇为原料制备1-丁醇的合成路线_______(无机试剂任选)。20.有机化合物G是抗炎症、抗肿瘤的药物。以有机化合物A和醛X为原料制备该药物的合成路线如下:已知:Ⅰ.;Ⅱ.R-COOH+R’-NH2+H2O;Ⅲ.R-CN回答下列问题:(1)醛X的名称是_______,F中的官能团名称是_______。(2)C结构简式是_______,C生成D的反应类型是_______。(3)E的同分异构体中,满足下列条件的同分异构体(不考虑立体异构)有_______种,其中有5种不同化学环境的H,且个数比为2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式是_______。①含氰基②属于芳香族化合物③与溶液反应放出气体(4)写出以苯甲醇()为原料制备的合成路线(其他无机试剂任选):_______。
单县二中2021~2022学年高二下学期期末测试化学试题时间90分钟考试范围:选择性必修2与选择性必修3注意事项:1.本题分I卷和II卷。2.请在答题卡上填写姓名、准考证号、座号,将答案填写在答题卡上。可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Al27S32Ca40Fe56Ti48一、选择题:每小题只有一个选项符合题意,共20分1.我国科学家成功利用CO2人工合成淀粉,使淀粉生产方式从农业种植转为工业制造成为可能,其原理如下所示。下列说法错误的是A.甲醇可用于燃料电池的正极活性物质B.化妆品中添加二羟基丙酮的主要作用为保湿C.淀粉可用于制备葡萄糖D.该过程有利于实现“碳达峰,碳中和”【答案】A【解析】【详解】A.甲醇燃料中通甲醇的一极为负极,通O2的一极为正极,故甲醇可用于燃料电池的负极活性物质,A错误;B.二羟基丙酮中的羟基能与H2O之间形成分子间氢键,牢牢锁住水分,故化妆品中添加二羟基丙酮的主要作用为保湿,B正确;C.淀粉在一定条件下水解可生成葡萄糖,故淀粉可用于制备葡萄糖,C正确;D.该过程消耗CO2,制备淀粉,故有利于实现“碳达峰,碳中和”,D正确;故答案为:A。2.下列合成高分子化合物的反应及类型均正确的是A.合成有机玻璃:缩聚反应B.合成橡胶:加聚反应C.合成酚醛树脂:缩聚反应D.合成HT纤维:nH2NCH2(CH2)4CH2NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(n-1)H2O缩聚反应【答案】C【解析】【详解】A.合成有机玻璃:,该反应是加聚反应,故A错误;B.合成橡胶的产物的结构简式应该是,故B错误;C.合成酚醛树脂:,该反应是缩聚反应,故C正确;D.H2O的化学计量数应为(2n-1),故D错误;故选C。3.LED基质材料Si3N4(超硬物质)可通过反应3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2制得。下列有关说法正确的是A.基态Si原子的价电子轨道表示式为 B.SiH4是极性分子C.NH3的电子式为 D.Si3N4为原子晶体【答案】D【解析】【详解】A.基态Si原子的价电子为4个,价电子轨道表示式为,A错误;B.SiH4是非极性分子,B错误;C.NH3的电子式为,C错误;D.Si3N4为原子晶体,融熔状态下,氮化硅不能导电,且熔点很高,可以判定它是原子晶体,其结构与SiO2相似,D正确;答案选D。4.含巯基(−SH)有机化合物I是重金属元素汞的解毒剂,化合物II是一种强酸。下列说法正确的是A.在II中各原子最外层均有8电子B.在I中C−C−C键角是180°C.在I中存在离子键与共价键D.在II中硫氧键的键能均相等【答案】C【解析】【详解】A.在II中氢原子最外层为2个电子稳定结构,S原子有12个电子,故A错误;B.在I中C是sp3杂化,外面提结构,因此C−C−C键角是109°28′,故B错误;C.在I中存在钠离子与阴离子形成离子键,还有碳氢、硫氢,碳碳等共价键,故C正确;D.在II中有硫氧单键,也有硫氧双键,因此硫氧键的键能不相等,故D错误。综上所述,答案为C。5.氯元素有多种化合价,可形成等离子.下列说法错误的是A.基态原子核外电子的空间运动状态有9种B.键角:C.提供孤电子对与可形成D.中的杂化方式相同【答案】B【解析】【详解】A.已知基态Cl原子核外电子排布式为:1s22s22p63s23p5,故基态原子核外电子的空间运动状态有1+1+3+1+3=9种,A正确;B.已知中中心原子周围的价层电子对数为:2+=4、3+=4、4+=4,孤电子对数分别为2、1、0,由于孤电子对对孤电子对的排斥作用>孤电子对对成键电子对的排斥作用>成键电子对对成键电子对的排斥作用,故键角:,B错误;C.Cl-中含有孤电子对,故提供孤电子对与可形成,C正确;D.由B项分析可知,中周围的价层电子对数均为4,故三者的杂化方式相同,均为sp3杂化,D正确;故答案为:B。6.我国科技工作者发现某“小分子胶水”(结构如图)能助力自噬细胞“吞没”致病蛋白。下列说法正确的是A.该分子中所有碳原子一定共平面 B.该分子能与蛋白质分子形成氢键C.该物质最多能与反应 D.该物质能发生取代、加成和消去反应【答案】B【解析】【分析】【详解】A.该分子中存在2个苯环、碳碳双键所在的三个平面,平面间单键连接可以旋转,故所有碳原子可能共平面,A错误;B.由题干信息可知,该分子中有羟基,能与蛋白质分子中的氨基之间形成氢键,B正确;C.由题干信息可知,该物质含有2mol酚羟基,可以消耗2molNaOH,1mol酚酯基,可以消耗2molNaOH,故最多能与反应,C错误;D.该物质中含有酚羟基且邻对位上有H,能发生取代反应,含有苯环和碳碳双键,能发生加成反应,但没有卤素原子和醇羟基,不能发生消去反应,D错误;故答案为:B。7.某多孔储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法正确的是A.氢化物沸点: B.原子半径:C.第一电离能: D.阴、阳离子中均有配位键【答案】D【解析】【分析】由题干信息可知,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,故Z为C或者O,根据多孔储氢材料前驱体结构图可知Y周围形成了4个单键,再结合信息M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,故Y为N,故Z为O,M只形成一个单键,M为H,X为C,则W为B,据此分析解题。【详解】A.由分析可知,X、Y的氢化物分别为:CH4和NH3,由于NH3存在分子间氢键,故氢化物沸点:,A错误;B.根据同一周期从左往右主族元素的原子半径依次减小,同一主族从上往下依次增大,故原子半径:,B错误;C.根据同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势,IIA与IIIA,VA与VIA反常,故第一电离能:,C错误;D.由于阳离子中的Y原子是N原子,形成了类似于铵根离子的阳离子,故存在配位键,阴离子中的W为B,最外层上只有3个电子,能形成3个共价键,现在形成了4个共价键,故还有一个配位键,D正确;故答案为:D。8.靛蓝类色素是人类所知最古老的色素之一,广泛用于食品、医药和印染工业,靛蓝的结构简式如下图。下列关于靛蓝的说法错误的是A.分子式是B.分子中的所有碳原子的杂化方式相同C.分子中所有原子处于在同一平面D.分子中有5种不同化学环境的氢原子【答案】C【解析】【详解】A.由靛蓝的结构简式可知其分子式为C16H10O2N2,故A项正确;B.分子中的所有碳原子均为sp2杂化,所以分子中的所有碳原子的杂化方式相同,故B项正确;C.由靛蓝的结构简式可知,亚氨基的2个H不在苯环、碳氧双键和碳碳双键所在平面上,故C项错误;D.每个苯环上的4个氢原子的化学环境不同,包括氨基中的氢原子,分子中有5种不同化学环境的氢原子,故D项正确;答案选C。9.合成某种镇痉利胆药物的中间反应:下列说法正确的是A.a的分子式为B.最多消耗C.在加热条件下可用新制氢氧化铜鉴别a和bD.等物质的量的a和b最多消耗氢氧化钠的物质的量之比为【答案】C【解析】【详解】A.由a的结构简式可知,a的分子式为:C8H8O3,A错误;B.1mol苯环最多加成3molH2,酯基、酚羟基、醚键不与氢气加成,因此1molb最多消耗3molH2,B错误;C.a中含醛基、b中不含醛基,在加热条件下可用新制氢氧化铜鉴别a和b,C正确;D.a中1mol酚羟基消耗1molNaOH,b中1mol酚羟基消耗1molNaOH、1mol酯基消耗1molNaOH,等物质的量的a和b最多消耗NaOH的物质的量之比为:1:2,D错误;答案选C10.在制备和纯化溴苯的实验过程中,下列装置未涉及的是A. B. C. D.【答案】B【解析】【分析】苯与溴在催化条件下发生取代反应生成溴苯和溴化氢,可用硝酸银溶液检验HBr,证明发生取代反应;用分液的方法分离有机物;用蒸馏的方法分离苯和溴苯。【详解】A.苯与溴在铁作催化剂条件下生成溴苯与溴化氢,可以在该装置中进行,A不符合题意;B.纯化溴苯,可用蒸馏的操作,不需要蒸发操作,B符合题意;C.反应后制取得到的HBr中含有挥发的Br2,可根据卤素单质易溶于有机溶剂的性质,用四氯化碳吸收除去HBr中的杂质Br2,反应生成HBr可用AgNO3溶液检验,证明发生取代反应,C不符合题意;D.反应后产生的有机物与水是互不相溶的两层液体,有机层与水层分层可用分液的方法分离,D不符合题意;故合理选项是B。二、选择题(本题共4小题,每小题5分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。)11.下列实验操作不能达到目的的是选项实验目的实验操作A除去乙醇中的少量乙酸加入适量NaOH溶液,振荡、静置、分液B向新制FeSO4溶液中滴加邻二氮菲()溶液,溶液变为橙红色邻二氮菲能与Fe2+形成配合物C鉴别和分别向盛有两种溶液的试管中滴加浓溴水D检验淀粉是否水解完全取水解后的混合液,向其中加入新制的Cu(OH)2并加热A.A B.B C.C D.D【答案】AD【解析】【详解】A.乙酸具有酸性,能与NaOH溶液反应,但乙醇能与水互溶,不能通过分液操作分离,故A错误;B.邻二氮菲能与亚铁离子形成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁络离子,则可检验配位键的形成,故B正确;C.含有酚羟基能与浓溴水发生取代反应产生白色沉淀,含有醇羟基,不能与浓溴水发生化学反应,能鉴别,故C正确;D.水解液酸性,应在水解液中加过量氢氧化钠使得它呈碱性,再加新制的氢氧化铜悬浊液加热观察砖红色沉淀的出现,另取少量淀粉水解液,直接加碘水,如果不变色,则淀粉无剩余,淀粉已完全水解,故D错误;答案选AD。12.单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料,其晶胞如图。下列说法错误的是A.S位于元素周期表p区 B.该物质的化学式为C.S位于H构成的八面体空隙中 D.该晶体属于分子晶体【答案】D【解析】【分析】【详解】A.S的价电子排布式为:3s23p4,故S位于元素周期表p区,A正确;B.由该物质形成晶体的晶胞可知:S个数为,H个数为:,故H、S原子个数比为3:1,故该物质的化学式为,B正确;C.S位于H构成的八面体空隙中,如图所示,C正确;D.由于该晶体是一种新型超导材料,说明其是由阴、阳离子构成的,故该晶体属于离子晶体,D错误;故答案为:D。13.2-甲基-2-氯丙烷(密度小于水)是重要的化工原料,实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备,路线如下:下列说法错误的是A.由叔丁醇制备2-甲基-2-氯丙烷的反应类型为取代反应B.室温搅拌的作用是加快叔丁醇与浓盐酸的反应速率C.2-甲基-2-氯丙烷在红外图谱中理论上产生4组吸收峰D.用5%Na2CO3溶液洗涤分液的主要目的是除去氯化氢【答案】C【解析】【详解】A.从叔丁醇和2-甲基-2-氯丙烷的结构简式对比,氯原子取代羟基的位置,由叔丁醇制备2-甲基-2-氯丙烷的反应类型为取代反应,故A说法正确;B.室温搅拌的作用是加快叔丁醇与浓盐酸的反应速率,故B说法正确;C.2-甲基2-氯丙烷中含有C-H、C-C、C-Cl三种共价键,故在红外光谱中理论上产生3组吸收峰,故C说法错误;D.碳酸钠溶液可与氯化氢反应,用5%Na2CO3溶液洗涤分液的主要目的是除去氯化氢,故D说法正确;答案为C。14.石墨烯是一种由碳原子构成的单层片状结构新材料,具有很强的导电性。氧化石墨烯是石墨烯的重要衍生物。下列说法错误的是A.石墨烯属于碳纳米材料B.石墨烯、氧化石墨烯燃烧产物不同C.氧化石墨烯比石墨烯导电性更强D.将50nm左右的石墨烯和氧化石墨烯分别分散于水中,得到的分散系后者更为稳定【答案】C【解析】【详解】A.石墨烯是一种由碳原子构成的单层片状结构新材料,分子直径介于1~100nm之间,属于碳纳米材料,A正确;B.石墨烯燃烧产物只有CO2,而氧化石墨烯燃烧产物为CO2和H2O,B正确;C.氧化石墨烯分子中,有一部分碳原子形成了C-C、C-O键,形成大π键的电子(自由电子)数减少,所以比石墨烯导电性弱,C错误;D.将50nm左右的石墨烯和氧化石墨烯分别分散于水中,由于氧化石墨烯能与水形成分子间的氢键,所以得到的分散系后者更为稳定,D正确;故选C。15.聚乙炔导电聚合物的合成使高分子材料进入了“合成金属”和塑料电子学时代,当聚乙炔分子带上药物、氨基酸等分子片段后,就具有了一定的生物活性。我国化学家近年来合成的聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解过程如图所示:下列有关说法中不正确的是A.M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水退色B.B中含有羧基和羟基两种官能团,B能发生消去反应和酯化反应C.1molM与热的烧碱溶液反应,可消耗2mol的NaOHD.A、B、C各1mol分别与金属钠反应,放出的气体的物质的量之比为n∶2∶2【答案】C【解析】【详解】A.M为酯类物质,故在稀硫酸条件下M水解产物A的结构简式为,M与A的分子中都含有碳碳双键,均能使酸性高锰钾溶液和溴水退色,A项正确;B.B的结构为,分子中含有羧基和羟基,可以发生酯化反应,羟基的β-碳原子上含有氢原子,可以发生消去反应,B项正确;C.1molM中有2nmol酯基,可以与2nmolNaOH发生反应,C项错误;D.1molA中有nmol羧基,1molB中有1mol羧基、1mol羟基,1molC中有2mol羟基,它们与金属钠反应放出的气体的物质的量分别为mol、1mol、1mol,故放出的气体的物质的量之比为n∶2∶2,D项正确;故选C。三、非选择题:共60分16.乙酰苯胺()在工业上作磺胺类药物原料等,可通过苯胺和乙酸反应制得:已知:纯乙酰苯胺是白色片状晶体,熔点为114℃;微溶于冷水,可溶于热水,易溶于有机溶剂;加热时易被氧化。实验室制备乙酰苯胺的步骤如下(部分装置省略):Ⅰ.粗乙酰苯胺的制备在150mL烧瓶中加入15mL(过量)乙酸(沸点117.9℃)、少量Zn粉和10mL(0.11mol)新制得的苯胺,如图接好装置。在石棉网上用小火加热,控制顶端馏出温度105℃左右使之充分反应1h。待反应完成,在不断搅拌下,趁热把反应混合物缓慢地倒入盛有250mL冷水的烧杯中,乙酰苯胺晶体析出。充分冷却至室温后,减压过滤,用洗涤晶体2~3次。用滤液冲洗烧杯上残留的晶体,再次过滤,两次过滤得到的固体合并在一起。Ⅱ.乙酰苯胺的提纯将上述制得的粗乙酰苯胺固体移入500mL烧杯中,加入100mL热水,加热至沸腾,待粗乙酰苯胺完全溶解后,再补加少量蒸馏水。稍冷后,加入少量活性炭吸附色素等杂质,在搅拌下微沸5min,趁热过滤。待滤液冷却至室温,有晶体析出,称量产品为11.2g。回答下列问题:(1)仪器a的名称是___________。(2)加入锌粉目的是_____。反应中加入锌粉的量不宜过多,试从平衡的角度分析原因为______。(3)步骤Ⅰ控制馏出温度105℃的理由___________。洗涤晶体宜选用___________(填字母)。A.乙醇B.CCl4C.冷水D.乙醚(4)步骤Ⅱ中,粗乙酰苯胺溶解后,补加少量蒸馏水的目的是___________。(5)步骤Ⅱ中,称量前操作是___________。上述提纯乙酰苯胺的方法叫___________。(6)乙酰苯胺的产率为___________。(计算结果保留3位有效数字)【答案】①.(直形)冷凝管②.与乙酸反应生成氢气除去装置内的氧气③.锌粉多了,消耗醋酸多,减小醋酸浓度,使制苯胺反应平衡向左移动,苯胺产率降低④.有利于水蒸气馏出,减少乙酸馏出⑤.C⑥.减少趁热过滤时乙酰苯胺的损失(或防止趁热过滤时温度降低有部分乙酰苯胺析出而造成损失)⑦.过滤、洗涤、干燥⑧.重结晶⑨.75.4%【解析】【分析】本实验是通过苯胺和乙酸反应制备乙酰苯胺(),由于乙酰苯胺加热时易被氧化,向乙酸中加入少量Zn粉,Zn粉和乙酸反应生成氢气,排出装置内的氧气,防止乙酰苯胺被氧化;由于乙酰苯胺微溶于冷水,可溶于热水,故将反应混合物倒入冷水中,使乙酰苯胺晶体析出,洗涤后得到粗品,提纯后得到纯净的乙酰苯胺。【详解】(1)仪器a是直形冷凝管;(2)由于乙酰苯胺加热时易被氧化,向乙酸中加入少量Zn粉,Zn粉和乙酸反应生成氢气,排出装置内的氧气,防止乙酰苯胺被氧化;锌粉多了,消耗醋酸多,减小醋酸浓度,使制苯胺反应平衡向左移动,苯胺产率降低,因此反应中加入锌粉的量不宜过多;(3)苯胺和乙酸反应生成乙酰苯胺和水,馏出温度105℃有利于水蒸气馏出,减少乙酸馏出,使反应向正向进行,从而得到更多的乙酰苯胺;由于乙酰苯胺微溶于冷水,可溶于热水,易溶于有机溶剂,因此应用冷水洗涤晶体,答案选C;(4)粗乙酰苯胺溶解后,补加少量蒸馏水,可以防止趁热过滤时温度降低有部分乙酰苯胺析出而造成损失;(5)待滤液冷却至室温,有晶体析出,过滤后的到晶体,将晶体洗涤、干燥后才能够进行称量;上述提纯乙酰苯胺的方法是重结晶;(6)+CH3COOH+H2O,过量乙酸和0.11mol苯胺反应,理论上生成乙酰苯胺的物质的量为0.11mol,则其产率为。17.2022年春晚节目《只此青绿》取材于宋代名画《千里江山图》,该画描绘了山清水秀的美丽景色,历经千年色彩依然,其中青色来自蓝铜矿颜料[主要成分为Cu3(CO3)2(OH)2]。请回答下列问题:(1)基态铜原子价电子排布式为_______。从原子结构角度分析,第二电离能I2(Fe)与I2(Cu)的关系是I2(Fe)_______I2(Cu)(填“>”“<”或“=”),并解释有关原因_______。(2)空间构型为_______。(3)我国科学家制取了一种铜的配合物如图所示,该配合物中四种非金属元素电负性由大到小的顺序是_______(填元素符号),该配合物中采用sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为_______。(4)黄铜矿是主要的炼铜原料,晶胞结构如下图1所示,晶胞中S原子的投影位置如图2所示。①Fe3+周围距离最近的S2-的个数为_______。②该晶胞上下底面均为正方形,侧面与底面垂直,晶胞参数如图所示,晶胞的密度为ρg/cm3,则阿伏加德罗常数(NA)为_______mol-1(用a、b、ρ表示,并化成最简)。【答案】(1)①.3d104s1②.<③.铜失去1个电子后为3d10,轨道为全充满,相对较稳定,再失去电子较难;而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较易(2)平面三角形(3)①.O>N>C>H②.7:6(4)①.4②.【解析】【小问1详解】铜元素的原子序数为29,价电子排布式为3d104s1;铜原子失去一个电子后价电子排布式为结构稳定的全充满结构3d10,较难失去电子,铁原子失去一个电子后价电子排布式为后为3d64s1,再失去电子相对较易,所以铜元素的第二电离能大于铁元素的第二电离能,故答案为:3d104s1;<;铜失去1个电子后为3d10,轨道为全充满,相对较稳定,再失去电子较难;而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较易;【小问2详解】碳酸根离子中碳原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,离子的空间构型为平面三角形,故答案为:平面三角形;【小问3详解】元素的非金属性越强,电负性越大,配合物中氢、碳、氮、氧四种元素的非金属性强弱顺序为O>N>C>H,则四种元素的电负性大小顺序为O>N>C>H;配合物中单键碳原子为sp3杂化,双键碳原子和苯环中的碳原子为sp2杂化,则采用sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为14:12=7:6,故答案为:O>N>C>H;7:6;【小问4详解】①由晶胞结构可知,位于晶胞面心的铁离子与位于体内的硫离子的距离最近,所以晶胞中铁离子周围距离最近的硫离子的个数为4,故答案为:4;②由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点、面上和体心的铜离子的个数为8×+4×+1=4,位于面心上、棱上的铁离子个数为6×+4×=4,位于体内的硫离子个数为8,则晶胞的化学式为CuFeS2,由晶胞的质量公式可得:=(a×10—10)2×b×10—10×ρ,解得NA=,故答案为:。18.Be、Mg、Ca均为ⅡA族元素,这些元素及其化合物在人类生产、生活和科学研究中具有广泛的用途。回答下列问题:(1)金属单质的熔点:Mg_______Ca(填“>”或“<”),原因是_______;最高价氧化物对应水化物的碱性:_______(填“>”或“<”)。(2)氯化铍晶体易吸湿、水解、升华,可溶于有机溶剂。一定条件下有下列存在形式:氯化铍晶体的晶体类型是_______,甲的空间构型是_______,乙中Be的杂化轨道类型是_______,从化学键角度分析形成丙的原因:_______。(3)是某些太阳能薄膜电池的材料,有人认为这种太阳能电池将取代硅基太阳能电池的统治地位。下图所示为的晶胞结构:1、3号O的坐标分别为_______、_______(用分数坐标表示),与Ca等距离且最近的O有_______个,若的密度为,则阿伏加德罗常数=_______(列出计算式)。【答案】(1)①.>②.Mg、Ca为同一主族元素,Ca2+的离子半径大于Mg2+,金属键弱,熔点低③.<(2)①.分子晶体②.直线形③.sp2④.Be提供2个sp3杂化轨道,其中2个Cl个提供1个孤电子对,形成配位键(3)①.②.③.12④.【解析】【小问1详解】Mg、Ca均为第IIA族元素,离子所带电荷数相等,Ca2+的离子半径大于Mg2+,金属键弱,熔点低于镁,即熔点:Mg>Ca;同主族元素从上到下金属性增强,则金属性:Be<Mg,金属性越强其最高价氧化物对应水化物的碱性越强,则碱性:<;【小问2详解】由氯化铍晶体的吸潮、水解、升华等性质可知其为分子晶体;BeCl2种Be为sp杂化,是直线形结构;双聚体中中心原子Be周围为3对成键电子对,无孤对电子对,是sp2杂化;多聚体中Be周围4对电子,Be为sp3杂化,其中2个杂化轨道容纳Be与其中2个Cl各提供1个电子组成的2对电子,另外2个sp3杂化轨道容纳另外2个Cl提供的配位键的电子对;【小问3详解】氧原子均位于晶胞中心,1、3号氧原子的坐标为、;与晶胞顶点Ca距离最近的O位于与该顶点相交的8个晶胞的3个面上,因每个面为2个晶胞共用,则与Ca等距离且最近的O的个数为3×8×;由晶胞结构可知,1个晶胞中含1个‘CaTiO3’,质量为,晶胞体积V=a3pm3=a3×10-30cm3,根据晶胞密度,则阿伏加德罗常数=。19.光刻胶是芯片制造中必不可少的一种光敏材料,以下是以芳香烃A和乙炔为原料合成某光刻胶J()的一种路线图。已知:①RCHO②RCHO+R1CH2CHO(R、R1为烃基或氢原子)回答下列问题:(1)A的名称是___________,A→B的反应类型是___________。(2)E中官能团的名称是___________,J的分子式是___________。(3)D→E反应的化学方程式是___________。(4)G是不饱和酯,生成G时C2H2发生了加成反应,则X的结构简式为___________。(5)符合下列条件D的同分异构体共有___________种。①遇FeCl3溶液显紫色;②分子中有5个碳原子在一条直线上。(6)设计以乙醇为原料制备1-丁醇的合成路线_______(无机试剂任选)。【答案】(1)①.甲苯②.取代反应(2)①.碳碳双键、羧基②.(C11H10O2)n或C11nH10nO2n(3)2+O22(4)CH3COOH(5)5(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHO【解析】【分析】由A与光照下发生取代反应生成B()可知A的分子式为,结合F可知A中含苯环,则A为甲苯;B为氯气与A发生取代反应生成B,则B为二氯甲苯;由已知①可得C为苯甲醛;由已知②可知D的结构简式为;D在催化氧化为E,结合E的分子式可得E的结构简式为;F与I在一定条件下发生取代反应生成目标产物J。据此分析可得:【小问1详解】由A与光照下发生取代反应生成B,结合B的分子式可得A的分子式为,结合F可知,A中含苯环,则A为甲苯;故答案为:甲苯;取代反应;【小问2详解】
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