高中化学竞赛试题（答案）

高中化学竞赛试题一参考答案：

1-1n=l,L=0,M=0

n=2,L=0,M=0

n=2,L=l,M=0,+l,-l,+2,-2

第一周期：H、He（2分）

第二周期：Li、Be、B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al、Si（2分）

1-2氢在两种情况下都一样，但是哪一个X元素可以作氧的替代物？至少有三种元素与

“我们的氧”具有相同的性质：Mg（其核外层少2个电子），Ne（只有一个充满"轨道），还

有Na,因为它位于上述二者之间，其性质一定与二者有相同之处。因此，有三个明显的“侯

选者”去作为“X一水”（3分）；H2Mg>H3Na>H4Ne（1分）。目前，至少在Cute教授的进一

步研究之前，我们还不能确定哪一个是最好的选择。

1-3现在，我们必须去寻找与生命相关的元素X—碳，选择是唯一的。因为我们需要当

外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键可能的元素，只有O能满足这

样的条件，它以卯5杂化形成X一甲烷（1分）；化学式为OH6（1分）。所以Mg代替X一氧

为例，可得如下的反应：

X一甲烷在镁中燃烧：OH6+3Mg2=OMg3+3H2Mg（2分）

2-1（1）碳酸二乙酯（1分）

（2）COC12+4NH3-NH2coNH2+2NH4cl（1分）

（3）（1分）

（4）<Q>-NHCOC1<0>-N=C=0（2分）

2-2CCk+H2so4•SO3-*COC12+2C1SO3H（或HC1+SO3）（2分）

0

2-3（1）CLC—O—3—O—CCb（1分）

（2）BTC常温下为极稳定的固体物质，便于贮运（1分），使用安全，无污染。

2-4

C0C12（g）=C0（g）+C12（g）

起始Imol00

平衡1—xxx

平衡时总的物质的量”（总）=1+无（1分）

-2

=p1+X—上_（I分）

PPl-x/l-x2

pel+X

x=0.l2lmol（I分）

=88（1分）

3-120CsB3H8——►2CS2B9H9+2CS2BIOHIO+CS2B12H12+10CSBH4+35H2（2分）;

70e

20csag”分）

最小系数分别为：16、2、1、1、8、28；电子转移数为56e。

3-2（根据阴阳离子大小匹配原则）钠盐较钠盐稳定（2分）

3-3不稳定（2分）

3-42NaBH4+5B2H6——-Na2Bi2Hi2+13H2（2分）

4-2a：Fe+HCl（还原一NCh）b：浓H2so4（各1分）

4-3口比咤用于吸收反应中产生的HC1（1分）

5-1非极性分子进入水中会导致周围水分子呈有序化排列使嫡大量降低（WS<0=,自

由能的变化（WG）最终是正值（3分）

5-2边对面的T型方式面对面地平行接触（4分）

5-3非极性基团芳环的“电子可以与水分子形成弱的氢键，从而增加了芳香化合物在水

中的溶解度（2分）；芳环的n电子还可以与Na+,K+等阳离子形成较强的非共价键相互作用

（1分）

6-1[MO6C18]C14（2分）（阴阳离子分开写）

6-2Q、Mo（各1分）

6-4NaCl（2分）。

6-5M。之间存在着金属一金属键，否则不能形成上述阳离子，静电作用将使它们分开。

C1之间只有普通的静电排斥作用，不成键。相比Mo—Mo和Mo—Cl,Cl之间的距离太大了，

不可能形成化学键。（2分）

2

7阳极反应：CH4+1OOH^-8e=CO3"+7H2O；阴极反应：O2+2H2O+4e-=4OIT；

-2-

电池总反应式：CH4+2O2+2OH=CO3+3H2O„

2-2-

阳极反应：CO+CO3-2e-=2CO2；阴极反应：O2+2CO2+4e'=2CO3;

电池总反应式：2co+O2=2CO2。（各1分）

8-1A溶液是含HCOOH74%的恒沸溶液（3分）

HCOOH探碰酸.>COt+H2O（1分）

2HCOOH+CU（OH）2=（HCOO）2Cu+2H2O（1分）

HCOOH+MnO2+H2SO4=MnSO4+CO2t+2H2O（1分）

8-2一定压力下，恒沸溶液有恒定的组成，不能用蒸镭法分离。在溶液或蒸气中存在二

聚甲酸（HCOOH］随着温度的升高，二聚甲酸不断解离成HCOOH,故蒸气密度逐渐减小。

（3分）

9-i（顺式）（反式）（各1分）

HA〜V（各।分）

（顺式）天然橡胶（反式）杜仲胶

9-2-CH=CH-CH=CH-（2分）

9-3聚乙快的结构单元是CH,每个碳原子轨道都是山2杂化，形成了三个共平面的，夹角

约120。的杂化轨道，这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架。其余未成

键的.轨道与这一分子平面垂直，它们互相重叠，形成长程的加电子共软体。（3分）

HH

9-5苯（1分）

具有相同的对称要素（六重轴）；都有3个顺式双键（苯看作单双键，轮烯还有六个反式

双键）（1分，答出一点，其它合理答案也可以）

2-+2+2

10-1①Pb2++CrO4=PbCrO4I②2PberCU+2H=2Pb+Cr2O7-+H2O

2-+3+2-2

@Cr2O7+14H+6F=2Cr+3I2+7H2O@2S2O3+12=S2O4"+2F（各1分）

2-

10-2Pb-3S2O3207.2X[0.100X0.0300/3]/0.500（2w（Pb）=41.4%（2分）

高中化学竞赛试题二参考答案：

1有一些元素在自然界中分布较易准确测得（1分），有的只有一种稳定核素，所以相对

原子质量有效数字多（1分）；有的元素在自然界中的平均丰度难以准确测得，有效数字较少

（1分）。

++

2-1[H3O2][SbF6]（2分）；H2O2+HF+SbF5=[H3O2][SbF6]（＞分）

+

2-2[H3O][SbF6]-（2分）

++

2-3[SH3][SbF6]-（2分）；H2S+HF+SbF5=[SH3][SbF6]-（1分）

++

2-4[NH4][HOO]-（2分）；H2O2+NH3=[NH4][HOO]-（1分）

H2O2既是酸又是碱，H2s是一种碱（1分）

3-1Ci2H20N2O8（2分）C1CH2coOH（1分）

HOOCCH^y/^CRCOOHHOOCCH、仔/场COOH

X1：NHCOiNx2：/NCCFfeN、（2分）

/\

HOOCCHjCHJOOOHHOOCCHjHCHJOOOH

3-2命名：2,3一丁二胺四乙酸1,2一丁二胺四乙酸（1分）

异构体3种2种（2分）

4-1B：工甯C：（X陵中口：O-CH2CI；F：（X鹿产/

（各1分）

4-2不能，因为先生成（QC黑j再与KMnCU氧化时一NH2也会被氧化。（2分）

（斯（分）

4-3O-CH20+（X^HXC"P+HC12

F：N一苇基一邻一氨基苯甲酸（1分）

4-4还原反应（1分）

[prNH2切件

4-5n乂COOHO+血2。（2分）

5-1银白色固体；银；黄；硫；2Ag++S?-=2Ag+S（各1分）

5-2避免空气中氧气的干扰（1分）

6-1A：CS2B：CO2C：SO2D：H2sE：CSF：S8

r&

\ZX/

sCC

/——K

各

Hz1分

sSH\(1

G：HCBrH：\/

\

/

BH

Br

6-2Z=16(3分)

6-3（写出1个即可）（各1.5分）

6-4(1)ASF6NS2(1分)

+-

(2)[NS2][ASF6](1分)

+

(3)12AsF5+S8+2S4N4=8[NS2][AsF6]+4AsF3(1分)

(4)Imol(1分)

(5)SN(1分)

++-+"

(6)n[NS2][ASF6]~+nCsN3=2(SN)„+MN2+nCs[AsF6](1分)

7-1C〃H2,生成反应与燃烧反应化学计量方程式的关系如下：

3

3)

nC(石墨)+nH2(g)+-MO2(g)-->«CO2(g)+7!H2O(l)

723

C71H2〃+—nC)2(g)

乙

反应⑴为C〃H2“的生成反应，故(C„H2„)

反应⑵为C“H2"的燃烧反应，故AH2=AcHm(C“H2.)

反应⑶为〃CO2(g)和7田2。(1)生成反应，故

\Hi=n^fHm(CO2,g)+n^fHm(H2O,1)

又AH3=AH1+AH2

所以AfH,”(C.H2“)+^cHm(C„H2„)=nA/H,„(CO2,g)+nAfHin(H2O,1)(4分)

7-2C2H邈)AcH.,=2AfHm(CO2,g)+2(H2O,1)~^fHm(C2H4,g)

=2X(-393.5)+2X(-241.8-44.01)-52.26

=—1411(kJ.mol1)(2分)

7-3先求C2H50H⑴的,由C2H50H(1)的燃烧反应

C2H50H⑴+302(g)t2cO2(g)+3—0(1)

因为\rHm=AcHm(C2H5OH,1)

=2AyHm(CO2,g)+3A/Hm(H20,l)—5.Hm(C2H5OH,1)

所以(C2H5OH,1)

-2Hm(C02,g)+3Hm(H20,l)-ACH,„(C2H5OH,1)

=2x(—393.5)+3x(-241.8-44.01)+1366.8

=-277.6kJ.mol-1

(C2H50H,g)=AfHm(C2H5OHJ)+A„flpHm(C2H5OH)

=-277.6+42.6=—235.0kJ.mol1

△cHm(C2H50H,g)=Ac",〃(C2H5OH.l)~^vapHm(C2H5OH)

=-1366.8-42.6=-1409.4kJ.mol-1(4分)

7-4\rHm=A/H,„(C2H5OH,g)(H2O,g)-A7H,,,(C2H4,g)

=-235.0+241.8-52.26=-45.46kJ.mol-1(2分)

8

°（各1分）

9-1Cathode：LiMO2=Lii,vMO2+尤Li++尤1

+

Anode：nC+xLi+xe=LixCn

正反应为充电、逆反应为放电反应。（4分）

9-2O：立方面心密堆积；Li和M占据八面体空隙；（2分）

以氧为顶点的一个晶胞表示如下：

（2分）

9-3

9-4锂活泼，易与电解质反应，形成锂的枝状晶体，导致电池被侵蚀或爆炸。（1分）

还可用低熔点的金属如Si,Bi,Pb,Sn,Cd等与锂掺杂形成金属合金，或用电解质如液体电

解质LiPF6,LiBF6,LiAsF6及LiOSChCFs（用有机溶剂不能含水），以及固体电解质等。（1分）

10设KBrO3为xmmol

2-

BrCh—+3so3?—=Br「+3SO4（1分）

ImolBrOs~lmolBr

KBr的量为（0.101X10.51—x）mmol

+

BrO3~+5Br+6H=3Br2+3H2O（1分）

15

x5x

剩余Bd为[（0.101X10.51-x）-5x]mmol

则（0.101X10.51—x）—5元=0.101X3.25（1分）

x=0.1222（1分）

KBr的量为：0.9393mmol

KBrCh的质量分数为错误!X100=8.163（1分）

KBr的质量分数为错误!X100=44.71（1分）

高中化学竞赛试题三参考答案：

1-1A剂:NazCh,供氧剂;B剂:MnCh,催化剂；（4分）

1-2Na2O2+2H2O-2NaOH+H2O2；2H2O2-。2A2H2O+O2t；

4H2O2+H2s04+K2Cr2O7^K2SO4+2CrO5+5H2O；

+3+

4CrO5+12H-*4Cr+6H2O+7O2f；

3MnO2+6K0H+KCIO3熔池.3K2MnO4+KCl+3H2O

3K2MnO4+2H2O^2KMnO4+MnO2+4K0H（4分）

1-3关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。（1分）

2-1Na3AlF6（l分）氟铝酸钠（1分）

2-2正八面体（1分）

2-3晶胞内含4个［Na3AlF6］单元NasAIFe摩尔质量为210g/mol。

210x41

P=6.02x10"X（780x10-2.=2.95g/cm3（2分）

2-4电解炼铝的助熔剂（1分）

2-5Na?SiF6（2分）

3-1C13H16NOCI（1分）；2—（2一氯苯基）一2一（甲氨基）环己酮（1分）；溶；不溶（1分）

3-2②、④（1分）；强碱的醇溶液/加热（1分）

3-3（］分）或一『一分），

最有可能是后者（查依采夫消除）（1分）。

4-16NaOH+3S^=Na2SO3+2Na2S+3H2O（1分）

Na2s+4H2O2=Na2s04+4H2O,Na2sO3+H2O2=Na2so4+H2O（2分）

4-2与硫磺及硫代硫酸钠反应的NaOH是过量的，通过用盐酸滴定过量未反应的NaOH

后，可知与硫磺及硫代硫酸钠反应消耗的NaOH的量，再根据反应式，通过计算可知参与反

应的硫的质量，此质量与投入的不纯硫磺质量之比，即为硫的纯净度。（2分）

4-3加热至沸腾的目的是除去过量的H2O2,防止其影响中和滴定反应的显色，因而不能

省略。（2分）

5-1X：NY：P（各1分）

5-2A：P3N3CI6B：PC15C：NH4C1D：4PNCk泉（各1分）

5-4A分子中键角NNPN应等于120°（此环一定是平面），所以角NC1PC1应比理想的

四面体角109.5°要小。因此，此分子中Cl—C1距离的估算是:dCl—Cl=2dP—Clsin（/ClPCl/2）

«2X1.98Xsin54°=320pm=（2分）

5-5共软”键的开链结构，可能有导电性（与聚乙快类似）（2分）

6-13—羟基一3一氟代甲基一5一羟基戊酸内酯（或4—羟基一4一氟代甲基一2一毗喃酮。

FCHOH

、2分，

6-2Br2,光照Mg,无水乙醛（2分）

6-3A：CH3-CH=CH2B：CH2=CH-CH2BrC：CH2=CH-CH2MgBr

000

D：FCH2-C-O-C2H5E：FCH2-C-CH2-CH=CH2F：FCH2-C-CH2-COOH

00

G：FCH2-C-CH2-C-O-C2H5CH2

E(2分)

7-12cO3co2-2X

=-1130.9-241.8-393.5+2X947.7=129.2kJ.moF1

++—

△3"=^m,Na2CO3^m,H2O^m,CO22XSmNaHco^

=136.6+188.7+213.6-2X102.2=334.7J.K'.mol1

ArGm=A,.Hm-TArSm=129.2X103—298X334.7

=29460J.mol-1=29.46kJ.mol-1

„—AG—29460g

Kp=exp(----------)=exp(---------------)=6.854xlO

RT8.314x298

设平衡时的总压为尸，则

KP=与。上2=1(£)2=6.854X10-6

PP4P

P=530Pa（4分）

1p

7-2平衡压力为101.3kPa时的K=)2=0.25

'P4P

根据等压方程式In必=

Kp”町了2

同,0.25129.2xlO3(T-298)

则In---------------=--------------------------

6.854x10-68.314x2987

T=373.1K(2分)

7-3(1)298K的大气中该分解反应的AS,“比AS1大。因为H2O(g)与CC)2(g)皆由标准

状态分别变为分压3167Pa和30.4Pa,为等温膨胀过程燧值均增大,而NaHCO3(s)和Na2CO3(s)

的嫡值不变，所以AS/匕AS：大。(2分)

PrrnPrn3167304-6N

(2)Qp=-^Qx-^=------x=0.03126x0.0003=9.378x10>KP

PPPPP

所以NaHCCh固体不分解而稳定存在。(2分)

6

(3)A,.G„=\rGm+RThiQP=29460+8.314x298In9.378x10

=776.8J.mol-1>0

所以NaHCCh固体不分解而稳定存在。(2分)

120~130℃

8-1nPCl5+nNH4cl--------:(CbPN)n+4nHC1(2分)

四氯乙烯

8-2

Cl

1kCl

C1lci、N=P\

N=PA

ClN-P

C1lK\i

Cl"（各1分）

8-3

/Cl]300℃f,

—NP-----N—j-*（2分）

nN—P-----------*-------p------N------P—

-\」3LQci

8-4无机橡胶中P—Cl键易水解（1分）

8-5采用有机基团(比如烷氧基等)取代P上的C1以消除对水的不稳定性。（1分）

CH2CF3

C1

-1-

NPNP

--*,-

-+2nCF3CH2ONa-*+2nNaC

C1O

1

——

CH2CF3（2分）

8-6低温弹性材料，阻燃，防火材料，生物医学材料等（1分）

9-1PtCl2-2KCl+2Et2S=[Pt（Et2S）2Cb]+2KC1（2分）

顺式反式（各1分）

9-22PtCl2-2KCl+4Et2S=[Pt（Et2S）4][PtC14]+4KC1（2分）

[Pt（Et2S）4][PtCl4]+2AgNO3=Ag2[PtC14]+[Pt（Et2S）4]（NO3）2（2分）

10计算过程：先计算出Na2s2O3标准溶液的浓度；然后用Na2s2O3标准溶液标定b标准

溶液的浓度；再根据L标准溶液的浓度计算抗坏血酸的质量分数。

计算结果：Na2s2。3标准溶液的浓度为0.05062mol/L；（4分）

L标准溶液的浓度为0.02494mol/L；（3分）

抗坏血酸的质量分数平均值为0.2491；（3分）

模拟试题四参考答案：

1-1^Zn+ln^Zn+y^Zn^Ga+e~（各2分）

1-24BeCO3+6CH3COOH-4co2t+3H2O+Be4O（OOCCH3）6（2分）

1-32co3O4+6CIF3-6CoF3+3Cb+4O2t（2分）

2-1放在真空容器中是为了防止Na被空气中的氧气氧化；随后放在高压容器中是为了

生成金刚石，因为生成金刚石需要高温高压。（2分）

2-2正四面体；碳原子的杂化形态为形3；（1分）

2-3上述实验是武慈反应，即卤代烽与钠的反应，生成碳原子数更大的烧。因为CC14

中碳原子为卯3杂化，反应后，许许多多的碳原子通过印3杂化学形式成键，即组成网状的金

刚石。（2分）

2-4A为金刚石；B为石墨，它们互为同素异形体。（2分）

2-5化学反应为：CCl4+4Na-C+4NaCl金刚石和石墨的稳定形态相比，金刚石的内

能大，不稳定，易转化为内能较低的石墨。（2分）

2-6从纯理论的角度看，采取高温高压，将使一部分石墨转化成金刚石，使金刚石的含

量大幅增多。（1分）

2-7上述实验开辟了人造金刚石的另一途径。（1

3-14一甲基邻苯二甲醛（2分）

4-13Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3t+H20

Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3t+7NaOH

Na2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3O4+4NaOH（各1分）

4-2因NaNCh是氧化剂，增大NaNCh浓度可使反应向生成FesCU方向移动；而升高温度

可以增强NaNCh的氧化性；由于NaOH是介质，当它的浓度达到一定要求后，再升高c（OH）

对化学平衡（生成氧化物层厚度）影响不大，何况还抑制NazFezCU、FesCU的生成。（3分）

4-32Fe3O4+9COCh=6FeCl3+8CO2f+C0t„（2分）

4-4D：ZnFezCU；（2分）非氧化还原反应；（1分）D晶粒直径应在10nm（纳米）

左右。（1分）

5-1卡宾碳原子最外层只有六个电子，不太稳定（2分）（考查8电子稳定结构的经典

规律）。（还有“一C1吸电子，使其成为强的亲电试剂”也是原因之一）

5-2:C41H26（2分）（注意卡宾的对称性，不写这两个电子也给分）

5-3不会（1分），中心碳原子是sp杂化，两侧的苯环是互相垂直的。（1分）

5-4苯环为富电子基团，B的两个不饱和碳原子最外层各有七个电子，且与三个苯环相

连，稳定化作用强。B比A稳定，该卡宾寿命长的原因正是二者互变的结果。（2分，答出“因

为共辗才稳定”即可）

6-1醋酸二氨合铜（I）（2分，不指明铜的化合价给1分）

6-2防止催化剂中毒（1分）

6-3低温（1分）、加压（1分）

6-4高温低压（1分）

关注与实际生产生活结合的平衡问题，运用相关的平衡原理去解释问题；另外请不要忽略

配合物的命名。

7-1MgB2（2分）

7-36个12个（2分）

7-4石墨（1分）B不是Mg是（1分）

7-5Q）（2分）

7-61：1（2分）

8-1A：K3CUF6;B：Ch；C：K2CUF6（各1分）；

A、C中铜原子价态分别为+3、+4（1分）。价电子构型分别为3d8和3d7（1分）

8-23F2+3KCl+CuCl—*►K3CuF6+2Cht

2K3CUF6+F2―a2K2CUF6+2KF（各1分）

8-3主要是由于「半径小，电负性大，配位能力强（1分）

9-1

-1+

H-

CH3cH3+CF3so3H----------►CH3--'--CH3CF3sO3

-」（2分）

■8-I+

CH3cH3+CF3so3H-------------CH3cH2-…十CF3SO3

（2分）

（生成二电子三中心键）

9-2

+

H

:CF3s。3-------------►CH4+CF3sO3CH3

CH3--CH3

L」（2分）

-1+

「H।

CH3cH2HCF3sO3---------------►氏+CF3sO3CH2cH3+CH2=CH2

J（3分）

L

HOOC—CH2—CH2—CHb-COOH

10-1（1）%、唐仆（2分）

K&

（2）B（1分）

（3）C（1分）

（4）用活性炭脱色（1分）

HOOC—CH2CH2-CH-COONa

10-2（1）I（1分）

N=CH2

（2）“掩蔽”氨基后滴定竣基，防止氨基对竣基和NaOH中和反应的影响（1分）

（3）91.32%（2分）

10-3取一定量的味精溶于水，加入过量标准AgNC）3溶液（1分），以Fe3+为指示剂（1

分），用标准KSCN溶液进行滴定（1分）。

高中化学竞赛试题五参考答案：

1-130KMn04+18P=10K3P04+30Mn02+4P205（2分）

1-23AS2S3+6K2S+56HNO3=6H3ASO4+15H2SO4+44NOf+4H2O+12KNO3（2分）

1-35Sn2++10Cl+4MnO/+32H+=5Sn4++5Cl2t+4Mn2++16H2O（2分）

2-1Ga（l分）次日3屋°4$24”（1分）+1+3（1分）

+3+--

2-22Ga+6H=2Ga+3H2t2Ga+2OH+2H2O=2GaO2+3H2f（各1分）

2-330℃（只要高于一般室温，低于体温即可，实际熔点29.78C）（1分）

高温温度计（2分，写温度计只给1分）

X的液体受热时能膨胀，且随温度呈线性膨胀。（2分）

2-4当气温高于29.78℃时，固体像就熔化为液体“逃之夭夭”，故要用容器盛装钱，防

止固体爆钱化为液体“潜逃”。（1分）

另外，嫁具有反常膨胀的性质，当钱由液态凝固成固态时，体积要膨胀3%,这样盛装钱

的容器的材料就不能装在玻璃容器里注意。（1分，答出大意即可）

要装在具有弹性的塑料袋或橡胶袋中（1分）

3-1A：SOmXn,X=F、Cl、Br、I之一或几种，，A为卤氧化硫，A与水的反应可能

是：SOX2+H20fHsO3-+X-或SChXz+EhO-SC^L+X-（不可能是氧化还原反应），由①、

②、③、④、⑤知：A可能是SOCI2、SOCIBr或SOBn。由⑤的反应现象无I3一色出现并不能

判断无「，因为有：I2+SO32-f「+SO42-。（3分）

3-2若A为S0X2,则水解产生SCh：SOX2+H2O-SO2+2HX；

-22++

5SO2+2MnO4+2H2O-5SO4"+2Mn+4H

2__

若为SO2X2,则水解：SO2X2+H2O^SO4+X（2分）

3-3初步判断有无b一离子，其离子方程式为：2CU2++4「-2CUII+I2。需要指出的是:

由⑤的反应现象无13一色出现并不能判断无：T,因为有：I2+SO32--「+SO42,（2分）

3-4A可能是SOCL、SOCIBr或SOB"。（1分）

3-5最后经计算A为SOCIBro若A为SOBr2,经计算可得沉淀1.29g；而A为SOCIBr,

可得沉淀L45g。（2分）

3-6SOClBr+H2O=SO2+HCl+HBr（1分）

4-1假设甲烷气体体积果折合成标准状况下的数据，为7.32kmol。设甲烷水合物晶体的

密度与冰密度是相同的，为Ig/cn?,则其中的水有：55.56kmol,因此：CH4：H20=l：7.6»

说明：甲烷水合物的组成可能是6CH4-46H20O以上是最简单的参考答案，只要答案为CH-7-

9H20,均可按满分计。（4分）

3

4-2n（CH4）:n（H2O）=8：46=4：23（1分）；P=0.92g/cm=（2分）

4-3由于〃（Cl2）：n（H2O）=1：8=6：480因此，十四面体笼填入6个CL，2H2O进

入十二面体笼。（3分）

5-1B（1分）（A为甲硫醇；C为常用有机溶剂二甲基亚碉DMSO；D为乙基磺酸）

5-2Au—S键（2分）（硫为负二价元素，但存在孤电子对，显然是提供电子对给正三

价的金元素）

5-3正三价（1分）（根据金元素的配位一一成键特征分析）

5-4①H2O2,H2O2,H2S；（各1分）②燃烧Ba+O2=BaO2；BaO2+H2SO4（稀冷）=BaSO4

I+H2O2；（2分）（3）HOF+H2O=HF+H2O2（2分）

（水解的实质是相互交换离子，非氧化还原反应；HOF中F为负价元素）

ClCHj

6-1NH-；一CH3，HC1（2分）

.ClOHCH,-

①确定是盐酸盐，写出有机部分后加•HC1,②有机部分主干是苯甲醇，对位上有氨基，

3,5位上有氯取代基；③醇的a位有甲基取代，而甲基的一个氢原子又被叔丁氨基（一

NH（CH3）3）取代。

6-2略（与羟基相连的碳原子和中间的氮原子）（1分）ON（1分）

N的光学活性一般很弱，往往不太考虑。

7-1C78H64C113O8P4(4分)

7-22(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)+Cu(CH3cH2cH2co0)2一(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO)

Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)2+2CH3CH2CH2COOH(2分，用化学式表示也可以)

7-3除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。(2分)

8-4能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺B的表面存在大量的氨基，氨基与水

分子或乙醇分子间易形成强的氢键，从而增加了超支化聚芳酸胺B在水或乙醇中的溶解性。（3

9-14个(2分)

9-2(0,0,0),(0,0,1/2),(1/3,2/3,0),(2/3,1/3,

1/2)(2分)

9-32.27g•cm-（3分）

9-4见右图（3分）

9-5离子键或静电作用（1分）

9-6LiC2（2分）

9-74NiO+4LiOH+O2=4LiNiO2+2H2O（2分）

+

9-8LiNiO2=Li,-,rNiO2+xLi+xe-（1分）

9-9Al无变价，因此与之对应的Li+不能脱嵌。（1分）。

10（NH4）3H4PMOI2O42•H2O+26NaOH=12Na2MoO4+Na2HPO4+3NH3+17H2O

NH3+HC1=NH4C1

计量关系P2O5-（NH4）3H4PMoi2O42•氏0〜NaOH1-2-46

-333

P2O5%：（1.026mol•dmX0.04000dm-0.1022mol•dmX0.01520dm、）

X142g•moC1/（46X0.385g）=0.317=31.7%

（方程式正确得2分，计量关系正确得1分，计算合理得2,结果正确1分，有效数字错

不得此1分）

高中化学竞赛试题六参考答案：

1-1交换只发生在与As成键的氢上；说明As不能与H2直接化合生成AsH3（2分）

1-2[AsCL]+（l分）[AsF6「（l分）sp3sp3d2（1分）

niv

1-3可视为AS2O3和AS2O5加合起来的氧化物AsAsO4（1分）

iiH，、

1-4。------。（1分）'。---。（1分）1：2（1分）

2-1（1）有5种几何异构体（2分），其中水分子在相邻位置的的有3种，这三种都有

旋光异构（1分）（图略）

（2）分子中的两个N原子的周围环境不同，所以A型式和B型式异构体完全一样。

（1分）

H.O

,0、]/。、

（2）HC-C?Ni-（：也（1分）

3

Q。/I3

OHi

（1分）

2-3苯的Ji电子可以和Ag+的空轨道形成配合物[Ag-C6H6广（2分）

2-4（1）LiF+HF-Li++[FHF＞（1分），HF与『之间形成氢键的能力比较强（1分）

（2）CH3COOH+2HF-[CH3COOH2]++[FHF]（1分）

+

（3）HC104+2HF-H2C1O4+[FHF]（1分）

+

HC104+HF-CIO4+H2F（1分）

3-1该法应注意控制C12用量，防止C12过量，否则过量C12会氧化12,发生如下反应:

+

h+5C12+6H2O=