电解原理的应用-2024年高中化学讲义

第4课第4课时电解原理的应用

目标任务

课程标准学习目标

1.能依据微粒的放电顺序预测并判断电解产物，能从电解过

1.了解电解原理在工业生产中的应用。

程中的宏观现象判断电极反应、解释变化的规律。

2.认识电解在实现物质转化和储存能量中的

2.基于电解的具体应用及相应规律，建立电解应用问题的分

具体应用。

析及相关计算的思维模型，并能解决相关应用问题。

预习导学

自主梳理

i.氯碱工业：电解饱和食盐水，制取烧碱、氯气和氢气。

（1）电极反应式（并注明反应类型）

阳极：（氧化反应）；

阴极：（还原反应）。

其中阴极反应中的H+是由水电离产生的。

（2）总反应式：o

2.电镀

（1）电镀是应用原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或的方法。

,阳极：—金属，电极本身发生—反应

（2）电镀，阴极：―金属制品

.电镀溶液：含有__:金属离子的溶液

3.电解精炼（如电解精炼铜，杂质为铁、锌、金、银等）

⑴粗铜作阳极,主要的电极反应为;作阴极，电极反应为;

电解质溶液为溶液。

（2）活泼性较强的铁、锌等以离子形式进入溶液，活泼性较差的形成阳极泥。

4.电冶金制取金属

等活泼金属，很难用还原剂从它们的化合物中还原得到单质，因此必须通过电解熔融

的化合物的方法得到。

(1)电解熔融的氯化钠可以得到金属钠：

阴极：,阳极：,

总反应式：o

(2)电解熔融A12O3制AL冰晶石(NasAlF6)作熔剂。

阴极：,阳极：O

电解

总反应式：2Al2。3(熔融)4A1+3O2T。

NasAlFb

【答案】

电解

-+

1.(1)：2Cr-2e=Cl2f2H+2e-=H2t(2)2NaCl+2H2O==2NaOH+H2t+C12t

2.(1电解合金(2)镀层氧化待镀镀层

2+2+

3.⑴粗铜Cu-2e"=Cu纯铜Cu+2e"=CuCuSO4

⑵Ag、Au

电解

+

4.K、Ca、Na、Mg、Al(l)2Na+2e^=2Na2Cr-2e*=Cl2t,2NaCl(熔融)-2Na+Cbt。

3+2-

(2熔剂4Al+12e^=4Al6O-12e-=3O2to

预习检测

1.下列描述中，不符合实际的是

A.在镀件上电镀锌，用锌作阳极

B.铅酸蓄电池是一种常见的二次电池

C.电解饱和食盐水制烧碱的装置中用隔膜把电解槽分成阳极区和阴极区

D.电解熔融的氯化镁制取金属镁，用铁作阳极

【答案】D

【解析】A.在镀件上电镀锌，用锌作阳极，电极反应式为Zn-2e-=Zi?+,镀件作阴极，电极反应式为

Zn2++2e=Zn,符合实际，故A不符合；

B.铅酸蓄电池是一种常见的二次电池，符合实际，故B不符合；

C.电解饱和食盐水制烧碱时，阳极反应式为2。--20=。2T,阴极反应式为2Hq+26-=凡1+2011-，氯气

能与阴极生成的OH反应，为得到NaOH,应用阳离子交换膜把电解槽分成阳极区和阴极区，钠离子通过阳

离子交换膜移向阴极，在阴极得到烧碱，符合实际，故C不符合；

D.电解熔融的氯化镁制取金属镁，用惰性电极作阳极，在制得金属镁的同时，也可得到副产物氯气，而不

消耗铁，故不用铁作阳极，不符合实际，故D符合；

故选D。

2.如图所示装置中，a、b都是惰性电极，通电一段时间后，b极附近溶液呈红色，下列说法错误的个数是

XY

②若用右侧装置（电解液改为C11SO4溶液）在钥匙上镀铜，则将钥匙放在b处

③CuSC\溶液的酸性先增强，当铜电极有气泡产生时，此后一段时间酸性会继续增强

④若用右侧装置（电解液改为CuSC）4溶液）精炼粗铜时，则将粗铜放在b处

A.1个B.2个C.3个D.4个

【答案】B

【解析】a、b都是惰性电极，通电一段时间后，b极附近溶液呈红色，则b极上水放电得到电子发生还原

反应生成氢气和氢氧根离子，b为阴极，与之相连的Y为负极，则a为阳极、X为正极、Pt极为阳极、Cu

为阴极；

①由分析可知，X是正极，Y是负极，错误；

②若用右侧装置（电解液改为CuSC）4溶液）在钥匙上镀铜，则镀件钥匙应该作为阴极，故放在b处，正确；

③CuSC\溶液开始电解生成铜单质和氢离子，溶液酸性先增强；当铜电极有气泡产生时，此时本质为电解

水，使得生成硫酸浓度变大，此后一段时间酸性会继续增强，正确；

④若用右侧装置（电解液改为CuSC）4溶液）精炼粗铜时，则将粗铜放在阳极a处，错误；

故选Bo

3.下列与金属铜相关的叙述正确的是

A.在镀件上镀铜时，可用铜做阳极B.用铜做电极的原电池中，铜电极一定做正极

C.用电解法精炼铜时，用纯铜做阳极D.电解CuCU饱和溶液时，用铜做阳极

【答案】A

【解析】A.在镀件上镀铜时，铜做阳极在电极上发生氧化反应补充溶液中的铜离子，A正确；

B.用铜做电极的原电池中，铜与锌做电极，硫酸铜做电解液，铜做正极，铜与银做电极，硝酸银做电解液，

铜做负极，B错误；

C.用电解法精炼铜时，用粗铜做阳极，纯铜做阴极，C错误；

D.电解CuCb饱和溶液时，不能用铜做阳极，若用铜做阳极，铜会发生氧化反应，失去电子形成铜离子，D

错误；

故答案为A。

甲乙丙丁

A.装置甲防止铁被腐蚀B.装置乙铁件上镀银

C.装置丙粗铜精炼D.装置丁铜锌原电池

【答案】A

【解析】A.图甲防止铁被腐蚀，该方法是外加电流的阴极保护法，要保护的金属作电解池的阴极，故A正

确；

B.图乙铁件镀银，镀件(Fe)作阴极，镀层金属(Ag)做阳极，故B错误;

C.图丙粗铜精炼，粗铜应该作阳极，纯铜作阴极，故C错误；

D.图丁铜锌原电池，锌电极下面应该是硫酸锌溶液，铜电极下面应该是硫酸铜溶液，故D错误;

综上所述，答案为A。

5.下列有关实验装置的说法正确的是

甲乙丙丁

A.用图甲装置可测定NaOH溶液的浓度

B.用图乙装置可探究温度对2NO2^^N2O4平衡体系的影响

C.用图丙装置可制得消毒剂NaClO同时减少Cl2的逸出

D.用图丁装置可验证铁钉发生了析氢腐蚀

【答案】B

【解析】A.用图甲装置HCI应使用酸式滴定管，故A错误；

B.用图乙装置可探究温度对平衡体系的影响，根据左侧颜色加深，由于该反应是放热反

应，升高温度，平衡逆向移动，故B正确；

C.用图丙装置可制得消毒剂NaClO同时减少C1?的逸出，则下端应该生成氯气，上端应该生成NaOH溶液，

则下端为阳极，上端为阴极，故c错误；

D.用图丁装置，铁钉浸有食盐水的绵团，该溶液为中性溶液，只能验证铁钉发生了吸氧腐蚀，故D错误。

综上所述，答案为B。

6.如图是某课题组设计的一种利用电解原理制取出。2并用来处理工业废氨水的装置。为了不影响山。2的

产量，需向废氨水中加入适量硝酸调节溶液的pH约为5。下列说法正确的是（）

A.阴极的电极反应式为2H2O4e=4H++O2个

B.阳极的电极反应式为O2+2H++2e=H2O2

C.处理废氨水的过程中所发生的反应为3H2O2+2NH3・H2O=8H2O+N2个

D.工作过程中阳极附近溶液的pH逐渐增大

【答案】C

【解析】A.根据题给装置图可知，阴极的电极反应式为O2+2H++2e-=H2C>2,故A项错误;

B.根据题给装置图可知，阳极的电极反应式为2Hq-4e.—4H++C）2T,故B项错误;

C.根据题图可知，凡。?可将NIVH。氧化为N2,C项正确;

D.根据电极反应式可知，工作过程中阳极上生成氢离子，所以阳极附近溶液的pH逐渐减小，D项错误;

故选C。

探究提升

A环节一电解饱和食盐水

【情境材料】

探究电解氯化钠溶液

实验装置：

铁石墨

H.

-ci2

加酚曲试液

的NaCl溶液

实验操作：在U形管中装入饱和食盐水，滴入几滴酚麟试液，用石墨棒作阳极，铁棒作阴极。把湿润的碘

化钾淀粉试纸放在阳极附近。接通直流电源后，观察U形管内产生的现象及试纸颜色的变化。

实验现象：电流表的指针发生偏转，U形管内阴极区溶液变红且有无色无味的气体产生，阳极放出有刺激

性气味的黄绿色气体，湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝。

【问题探究】

1.电解液中存在的离子有哪些？通电后离子移动的方向如何？分别在两极上放电的离子是什么？

2.电解时两极得到的产物分别是什么？写出电极反应式和总的电解化学方程式。

3.电解一段时间后，得到的混合液能使红色布条褪色的原因是什么？用上述电解法制得的NaOH纯净吗？

4.工业制取烧碱时，如何避免CL与NaOH溶液反应，从而提高NaOH的纯度？如何充分利用两极产生的

气体，变废为宝？

【答案】

1.电解液中存在的离子是Na+、H+、Cl->OH-；通电后，U形管中的Cl，OIT移向阳极，依据放电顺序：

CF>OH-可知，C「在阳极上先放电，Na+、H+移向阴极，依据放电顺序：H+>Na+可知，H+在阴极上先放

电。

2.阳极产物是Cb，电极反应式为2C1一21==。2t，阴极产物是H2和NaOH,电极反应式为2H2O+2e

=H2t+2OH'总反应式：2NaCl+2H2。空星2NaOH+H2t+C12f。

3.电解饱和食盐水时阴极区生成NaOH,阳极区生成Cb，二者发生反应：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+

H2O,NaClO具有漂白性，故能使有色布条褪色。用上述方法制得的NaOH溶液中混有NaCl和NaClO,纯

度较低。

4.工业用离子交换膜电解槽来制烧碱，阳离子交换膜把电解池分成阳极室和阴极室，从而避免了CL与NaOH

溶液的接触反应，提高了NaOH的纯度。电解时两极产生H2和CL，可以使二者发生反应生成HC1,得到

盐酸副产品。

要点归纳

氯碱工业实际生产中，电解精制后的饱和食盐水制取烧碱、氢气和氯气的装置是离子交换膜电解槽，图示

如下：

H2

NaOH溶液

阳极金/、阴极

属钛网碳钢网

阳极室/、阴极室

NaCl溶液交换膜H2O（含少量NaOH）

（1）使用的离子交换膜是阳离子交换膜，它只允许阳离子（如Na+）通过，能阻止阴离子（如C「）及分子（如Cl2）

通过，这样既避免了CL与压混合光照下发生爆炸，又防止了CL与NaOH溶液的反应。

（2）两极室放入的原料：阳极室是精制后的饱和食盐水；阴极室是稀的NaOH溶液。

（3）食盐水必须精制的原因是防止食盐中的杂质离子（如Ca2+.Mg2+等）与OIF反应生成沉淀而堵塞交换膜,

导致无法制得烧碱。

精制食盐水的方法（除去食盐中的Ca2+、Mg2+、SOf）

Na+、Cr（Ca2+、Mg2+、SO-）

]①加入过量BaCl2溶液（除SO，）

Na+、C1（C-2+、B於、Mg2+）

\②加入过量NaOH溶液（除Mg2）

Na+、Cl（Ca2，Ba2+、0H.）

I③加入过量Na2cO3溶液

i并过滤（除Ca2+及Ba2+）

Na+、Cl-（COj-、OH）

I④加入适量稀盐酸至不再

I有气泡产生（除CO；、OH-）

Na\Cl

除上述操作顺序外，还可以是②一①一③一④或①一③（去掉过滤）一②（增加过滤）一④。

典例精讲

【例1】4023秋・浙江温州•高二统考期末）如图为氯碱工业的简易装置示意图，其中两电极均为惰性电极。

下列说法正确的是

阳离子交换膜

+

A.A室中的电极反应为：2H2O-4e-=O2T+4H

B.若电路中通过0.2mol电子，理论上可在b处得到1.12L气体（标准状况）

C.电解过程中Na+由A室移向B室

D.a出口的物质为NaOH,b出口为

【答案】C

【解析】根据图示可知，A室为阳极室，阳极室内电极上氯离子失电子生成氯气，B室为阴极室，阴极室内

电极上水得电子生成氢气和氢氧根离子。

A.A室中氯离子失电子生成氯气，则电极反应为2cl2e=Cb个，A错误；

B.阴极上电极反应为2H2O+2e=2OH+H2个，通过0.2mol电子,生成O.lmol氢气即2.24L（标准状况）,B错误；

C.电解过程中电解质溶液中的阳离子向阴极移动，则电解过程中钠离子由A室向B室移动，C正确；

D.A室内氯离子失电子生成氯气，没有氢氧化钠生成，a出口的物质为稀盐水，b出口为也，D错误；

故答案选Co

【例2】（2023春•广东•高二校联考阶段练习|）氯碱工业是高耗能产业，一种将电解池与燃料电池相组合的

新工艺，节能超过30%,在此工艺中，物料传输和转化关系如图所示（电极均为石墨电极），下列说法错误的

是

精制饱和NaCl溶液a%NaOH溶液,

丙

一

离

X离

子

子

空

气

膜

膜

除83

稀NaCl溶液NaOH溶液6%NaOH溶液

A（电解池）B（燃料电池）

A.A池中Na+通过交换膜向乙电极移动

B.若两池中所用离子膜类型相同，则a%>b%

C.A池中每生成lmolH2,B池中会消耗标准状况下11.2LO2

D.B池中丁电极上的反应为O?+4e-+2Hq=4OIT

【答案】B

【解析】A是电解池，甲电极通入饱和NaCl溶液，出来的是稀NaCl溶液,则甲为阳极，电极反应式为2cl2e=Cb

T,乙为阴极，电极反应式为2H2O+2e=H2T+2OH,钠离子通过阳离子交换膜向乙电极移动，阴极生成NaOH,

X是氯气、Y是氢气。B是氢氧燃料电池，丙电极通入氢气、丁电极通入空气，则丙作燃料电池负极，电极

反应式为H22e+2OH=2H2。；丁作正极，电极反应式为Ch+4e+2H2。=4。孔

A.根据分析，A是电解池，甲为阳极，乙为阴极，Na+通过交换膜向乙电极移动，A正确；

B.若两池中所用离子膜类型相同，则燃料电池中与电解池一样，其离子膜为阳离子交换膜，在B中丁作正

极，电极反应式为5+4e+2H2O=4OH,钠离子通过阳离子交换膜向丁电极移动，丁电极生成NaOH,则a%<b%,

B错误；

C.根据转移电子守恒可得关系式2H2~O2~4e,则A池中每生成lmolH2,B池中会消耗0.5molC）2,其在标

准状况下的体积为11.2L,C正确；

D.根据分析，B池中丁作正极，电极反应式为5+4e+2H2O=4OH,D正确；

故选B。

A环节二电镀、精炼铜、电冶金

【情境材料】

I.模拟电解原理在化工生产中的应用，实验装置如图所示，装置闭合电键K时，电流表的指针将发生偏

转。

II.某些化合物的类型与熔点如下表所示:

化合物NaClNa2OMgOMgChAI2O3AlCh

离子离子离子离子离子共价

类型

化合物化合物化合物化合物化合物化合物

熔点/℃804127528007142050191

【问题探究】

1.哪个装置是原电池？哪个装置是电解池？

2.a、b、c、d电极名称分别是什么？

3.若模拟氯碱工业生产烧碱、氯气和氢气，如何选用电极材料和电解质溶液？

4.若模拟电镀生产，在铁件上镀一层金属银，如何选用电极材料和电解质溶液？电极反应式如何书写？

5.若模拟电解精炼铜，如何选用电极材料和电解质溶液？

6.工业上制取钠时，用电解熔融NaCl而不用电解NaCl溶液或熔融NazO方法的原因是什么？写出电解总

反应式。

7.工业上制镁时，用电解熔融MgCL而不用电解熔融MgO的方法的原因是什么？写出电解总反应式。

8.工业上制铝时，用电解熔融ALCh还是AlCb?其原因是什么？电解时为什么要加入冰晶石（Na3AlF6）?写

出电解的总反应式。

【答案】

1.甲、乙构成原电池，丙是电解池。

2.a是负极，b是正极，c是阳极，d是阴极。

3.c电极用Pt或石墨，d电极用铁丝（导体均可），X溶液为饱和食盐水。

4.c电极用Ag,d电极用Fe,X溶液为AgNCh溶液；阳极：Ag—e-^=Ag+,阴极：Ag++e-=Ago

5.c电极用粗铜，d电极用纯铜，X溶液为CuSCU溶液。

6.电解NaCl溶液得到的是NaOH而不是Na；在空气中加热Na2O,Na2O能与Ch反应生成Na2O2,且Na2O

的熔点高，熔融时消耗更多的能源。

电解总反应式：2NaCl（熔融）3=2Na+Cl2t。

7.MgO的熔点比MgCb高很多，熔融时耗费更多的能源，增加生产成本；电解总反应式：MgCb（熔融）空区

Mg+Cbt-

8.工业上制铝是用电解熔融AbCh的方法，不用电解熔融AlCb的原因是AlCb是共价化合物，熔融状态下

电解

不导电。电解时加入冰晶石的目的是降低AI2O3的熔化温度，节约能源；电解总反应式：2AbO3(熔融):

4A1+3O2t0

要点归纳

1.电镀铜与精炼铜的比较

电镀铜精炼铜

能量转变电能转化为化学能电能转化为化学能

阳极材料纯铜粗铜(含锌、银、金等杂质)

阴极材料镀件纯铜

Zn—2e^^=Zn2+、

阳极反应Cu—2e-^=Cu2+

Cu-2e等

阴极反应Cu2++2e=CuCu2++2e=Cu

电解质溶液及其变化硫酸铜溶液保持不变反应后硫酸铜溶液中混有Zi?+等，Ci?+浓度减小

2.原电池、电解池、电镀池的判断方法

(1)若装置中无外加电源，则该装置可能为原电池，然后根据原电池的构成条件进行分析判断。

(2)若有外接直流电源，两极插入电解质溶液中，则可能是电解池或电镀池；当阴极为金属，阳极亦为金属

且与电解质溶液中的金属阳离子属同种元素时，则为电镀池。

(3)若多个单池相互串联，又有外接直流电源时，则与直流电源相连接的为电解池或电镀池。若无外接直流

电源时，较活泼的金属电极为原电池的负极(电子输出极)，有关装置为原电池，其余为电镀池或电解池。

3.电冶金

电冶金：由于电解是最强有力的氧化还原手段，所以电解法是冶炼金属的一种重要方法。本方法适用于一

些活泼金属单质的制取，如冶炼钠、钙、镁、铝等活泼金属。

4.电解法制取活泼金属

(1)电解熔融的氯化钠制取金属钠

阳极：2c「一2e-=Cbt

阴极：2Na++2e-=2Na

总反应：2NaCl(熔融)里叫2Na+Cl2t

装置如图所示：

⑵电解熔融MgCb制取金属Mg

阴极：Mg2++2e-=Mg

阳极：2c「一2屋=Cbt

总反应：MgCL（熔融）空且Mg+Cbt

⑶电解熔融A12O3制取金属A1

阴极：4Al3++12e-=4Al

阳极：6O2—12e^^=30zt

总反应：2Al2。3（熔融）空维4A1+3O2t

口易错提醒

⑴电镀特点：“一多、一少、一不变”。一多是指阴极上有镀层金属沉积，一少是指阳极上有镀层金属溶

解，一不变是指电解质溶液的浓度不变。

（2）由于在阳极上溶解的金属有Fe、Zn、Ni>Cu等，而在阴极上只有Cu析出，根据得失电子守恒可知，

阳极产生的铜离子数目和阴极得电子变成铜单质的铜离子数目不相等，所以电解液中C/+的浓度减小。

典例精讲

【例3】«2023春•上海崇明•高二上海市崇明中学校考期末）若在铜片上镀银，下列叙述正确的是

①将铜片接在电源的正极上

②将银片接在电源的正极上

③在铜片上发生的反应是Ag1+e=Ag

④在银片上发生的反应是4OH4e=O2个+2出0

⑤需用硫酸铜溶液为电镀液

⑥需用硝酸银溶液为电镀液

A.①③⑥B.②③⑥C.①④⑤D.②③④⑥

【答案】B

【解析】根据电镀原理，若在铜片上镀银，铜做电解池的阴极与电源负极相连，电解质溶液中的银离子得

到电子发生还原反应生成银，电极反应式为Ag++e=Ag；银做电解池的阳极和电源正极相连，银失电子发生

氧化反应生成银离子，电极反应式为Age=Ag+；电解质溶液为硝酸银溶液。

①将铜片接在电源的负极上，故①错误；

②银做电解池的阳极，与电源正极相连，故②正确；

③在铜片上，电解质溶液中的Ag+得到电子发生还原反应生成Ag,电极反应式为Ag++e=Ag,故③正确；

④在银片上，Ag失电子发生氧化反应生成Ag+,电极反应式为Age=Ag+,故④错误；

⑤用含有镀层金属的盐溶液作电解质溶液，不能选用硫酸铜溶液为电镀液，故⑤错误；

⑥用含有镀层金属的盐溶液作电解质溶液，可以选用硝酸银溶液为电镀液，故⑥正确；

综上所述，正确的有②③⑥；故选B。

【例4】（加23秋・广东广州•高二统考期末）电解法将粗Cu（含Zn、Fe、Ag、Pt等杂质）精炼纯Cu的装置图如

下所示，下列叙述中错误的是

A.a是粗Cu,作阳极，发生氧化反应

B.电解时，b极上的电极反应为Cu2++2e-=Cu

C.电解时，外电路每通过0.2mol电子，阳极上减小的Cu为6.4g

D.电解后，电解槽底部的阳极泥中含有少量Ag、Pt等金属

【答案】C

【解析】A.电解精炼粗铜时，粗铜作阳极、纯铜作阴极，即a是粗Cu,作阳极，发生氧化反应，A正确;

B.精铜连接电源的负极，阴极发生还原反应，b极上的电极反应为：Cu2++2e=Cu,B正确；

C.粗铜作阳极，阳极连接原电池正极，铜、铁、锌等失电子发生氧化反应，阳极反应式为:Cu2e=Cu2+,Fe2e=Fe2+,

Zn2e=ZM+,故电解时，外电路每通过0.2mol电子，阳极上减小的Cu的质量小于6.4g,C错误；

D.电解后，电解槽底部会形成含有少量Ag、Pt等金属的阳极泥，D正确；

故答案为：Co

A环节三电解的相关计算

【情境材料】

在如图装置中，甲烧杯中盛有100mL0.50mol-L1AgNCh溶液，乙烧杯中盛有100mL0.25mol-L1CuCb

溶液，A、B、C、D均为质量相同的石墨电极，如果电解一段时间后，发现A极比C极重1.9g。

【问题探究】

1.发现A极比C极重，说明A极和C极上分别析出什么物质？说明电源E为正极还是负极？

2.A极比C极重1.9g,则A极上析出单质的质量为多少？C极上析出单质的质量为多少？

3.写出B极的电极反应式；计算B极析出气体的体积是多少(标准状况)？

【答案】

1.A极比C极重，说明A极上有Ag析出，说明电源E是负极，则C极为阴极，C极上有铜析出。

XX

2.设A极析出的Ag为xmol,则对应析出的铜为5mol(电子守恒)，即得108x—64义5=1.9,解得龙=0.025,

则析出Ag的质量为2.7g,析出铜的质量为0.8g。

3.B极的电极反应式：4OH-4e=O2t+2H2O；根据2中分析可知，该过程转移0.025mol电子，则B

极生成。2的体积V=22.4L-mol-iX气为mol=0.14Lo

要点归纳

1.计算方法

有关电解的计算通常是求电解后某产物的质量、气体的体积、某元素的化合价、元素的相对原子质量、溶

液的pH及物质的量浓度等。不论哪种计算，均可概括为下列三种方法：

用于串联电路，通过阴、阳两极的电量相同等类型的计算，其依据是电路中转移的

电子守恒计算

电子数相等

总反应式计算先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列比例式计算

关系式计算根据得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁，建立计算所需要的关系式

2.等量关系

(1)电解池中阳极失去的电子总数=阴极得到的电子总数。

(2)当电流通过一个或多个串联的电解池时，它们皆处于同一闭合电路中，所以各池的电流强度相等，同一

时间内通过的电子的物质的量相等。

(3)常见电化学计算的对应关系：

H2~Ch~2。2〜Cu〜2Ag〜2H-〜2OIJ一。

如电解池中析出气体时，在同温同压下析出各气体的物质的量之比为“(H2)：”(C12)："(。2)=1：1：0.5»

口易错提醒

⑴电解混合溶液时要注意电解的阶段性，电极反应式和总电池反应式，电解产物与转移电子数之间的关系

式是电化学计算的主要依据。

⑵当电流通过一个或多个串联的电解池时，它们均处于同一闭合电路中，所以同一时间内通过的电子的物

质的量相等。

典例精讲

【例5】（2023春•湖南怀化•高二统考期末）碳中和是一场影响广泛而深刻的绿色工业革命，用可再生能源

电还原铜粉CO2时，采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物（乙醇等）的生成率，装

置如图所示。下列说法正确的是

光照

A.电解过程中，右极区溶液中氢离子浓度逐渐减小

B.图中能量转换过程为太阳能玲化学能玲电能

C.IrO「Ti电极发生的反应为2H++2d=H2T

D.当生成ImolC2H50H时，理论上右极区质量减少108g

【答案】D

【解析】硅电池在光照条件下将光能转化为电能，左侧电极上CO2得电子生成乙醇，因此左侧铜电极作阴

极；右侧IrO「Ti电极作阳极，溶液中0H失电子生成氧气。

+

A.由以上分析可知右极区为阳极，电极反应为：2H2O-4e=O2T+4H,氢离子浓度逐渐增大，故A错误;

B.图中能量转换过程为太阳能玲电能玲化学能，故B错误；

+

C.IrO「Ti电极作阳极，电极反应为：2H2O-4e=O2T+4H,故C错误；

+

D.生成乙醇的电极反应为：2CO2+12H+12e-=C2H5OH+3H2O:生成ImolC2H50H时，电路中转移12mol

电子，则右侧电极上消耗6molH?。，水放电生成氧气逸出，生成的氢离子透过离子交换膜进入左侧，则右

侧质量减少108g,故D正确；

故选：D„

［例6］（2023春•四川成都•高二四川省成都市新都一中校联考期中）用惰性电极电解1LCuCb和NaCI的混

合溶液，其中c（Cr）为5.0mol-L,一段时间后两极均收集到标准状况下67.2L的气体。下列说法错误的是

A.原溶液中c（Na+）为4mol-L-1

B.电解过程共转移7mol电子

C.电解过程阴极共析出32g铜

D.加入CuCL和HCI即可复原电解质溶液

【答案】D

【解析】用惰性电极电解ILCuCb和NaCI的混合溶液，其中c(C厂)为5.0mohL,Cl物质的量为5moi，阳极

先发生的电极反应为2cl2e=Cb个，Cl完全反应生成2.5molCl2(标准状况下的体积为56L),阳极接着发生的电

2+

极反应为2H2O4e=O2个+4H+,此过程产生02的体积为67.2L56L=11.2L；阴极依次发生的反应为Cu+2e=Cu.

2H2O+2e=H2个+20H。

A.阳极收集到3moi气体，n(C\~)=5.0mol,完全反应生成2.5mol氯气，转移电子数为5mol；说明还生成了

0.5mol氧气；转移电子数为2mol；总电子转移数为7mol；阴极也收集到3moi氢气，转移电子数为6moI,

说明Ci|2+得到了lmol电子,n(Cu2+)=0.5mol；n(C|-)=5.0mol,根据电荷守恒可知川Na+)=4.0mol,原溶液中

c(Na+)为4moi故A正确；

B.根据A项计算，电解过程共转移7moi电子，故B正确；

C.根据A项计算，w(Cu2+)=0.5mol,所以电解过程阴极共析出32g铜；故C正确；

D.复原电解质溶液需加入CuCb、HCI和出0；故D错误；

故答案选Do

课堂总结

强化训练探究

一、单选题

1.(|2023秋・天津和平•高二天津一中校考期利)有关电化学知识的描述正确的是

A.反应Cu+H2sO4(3CuSO4+H2个可设计成原电池实现

B.利用Cu+2FeCl3(3CuCl2+2Fea2,可设计如图所示原电池装置，盐桥内K+向FeCb溶液移动

C.氯化铝是一种电解质，可用于电解法熔融态氯化铝制金属铝

D.在铁制品上镀银时，铁制品与电源正极相连

【答案】B

【解析】A.反应Cu+H2SO4=CuSO4+H2个为非自发进行的氧化还原反应，不可设计成原电池，A错误；

B.利用Cu+2FeCb=CuCl2+2FeCl2,可设计如图所示原电池装置，Cu失电子作负极，C作正极，盐桥内K+向

FeCb溶液移动，B正确；

C.熔融态氯化铝中不存在自由移动的离子，电解熔融态氧化铝制金属铝，C错误；

D.在铁制品上镀银时，铁制品做阴极，与电源负极相连，D错误；

故答案为：Bo

2.（2023秋•江苏常州•高二常州市第一中学校考期末）|下列指定反应的离子方程式正确的是

通电小小

A.电解氯化镁溶液：2Cr+2H2O-20H-+H2T+C12T

通电小心

B.用铜做电极电解NaCl溶液：2C1+2H2O-H2T+C12T+2OH

通电小小

+

C.用惰性电极电解NaCl溶液：2C1+2H—C12T+H2T

3+2

D.电解熔融氧化铝时反应的离子方程式：4A1+6O--4A1+3O2T

【答案】D

【解析】A.电解氯化镁溶液的离子反应为Mg2++2C「+2H2。-Mg（OH）2工+凡个+5个，A错误；

B.铜作阳极时，铜失电子变成CU+,Cl不参与反应，B错误；

通电小小

C.用惰性电极电解NaCl溶液的离子方程式：2CF+2H2O-H2T+C12T+2OH-,C错误；

D.氧化铝在熔融条件下，能电离成自由移动的离子，则电解熔融氧化铝时反应的离子方程式为

3+2-

4Al+6O-4Al+3O2T,D正确；

故选D。

3.（|2023春•云南昆明•高二云南省昆明市第十四中学校考阶段练习）NA表示阿伏加德罗常数的值。下列叙

述正确的是

A.1.8gH2i8。中所含电子数目为M

B.2L0.05mo乙酸溶液中H+数目小于O.INA

C.4.6gNO2与N2O4混合气体中氮原子数为0.5NA

D.用石墨作电极电解饱和食盐水时，若阴极得到2NA个电子，则阳极产生22.4L气体

【答案】B

【解析】A.1个H声。分子含1。个电子，1.8gH声。的物质的量为福斯=。。9根。/,所含电子数目为

0.9NA,A错误;

B.乙酸为弱酸，溶液中不能完全电离，则lmol乙酸溶液中H+数目小于O.INA,B正确；

C.NO2与止。4的最简式均为N5,4.6g该混合气体可看成只由NS组成，所含N原子数为

D.未指出气体所处状态，无法计算气体的体积，D错误；

故选B。

4.（2023春・上海闵行•高二上海市七宝中学校考开学考试）19世纪以后，科学家通过电解饱和食盐水制取

氯气并实现了工业化生产，关于电解饱和食盐水的说法不正确的是

A.通过电解饱和食盐水可以制备氯气、氢气和烧碱

B.阳极产生的气体是氢气

C.阴极的电极反应式为：2H2O+2e=H2个+2OH

D.阳极发生的是氧化反应

【答案】B

【解析】A.通过电解饱和食盐水，在阳极上CI失去电子被氧化产生CI2；在阴极上水电离产生的H+得到电

子被还原产生出，同时在阴极附近溶液中产生NaOH,故可以制备氯气、氢气和烧碱，A正确；

B.电解饱和NaCI溶液时，在阳极上CI失去电子被氧化产生CL,故阳极产生的气体是氯气，B错误；

C.在电解时，在阴极上水电离产生的H+得到电子被还原产生出,故阴极的电极反应式为：2H2O+2e=H2个+2OH,

C正确；

D.在阳极上溶液中NaCI电离产生的CI失去电子，发生的是氧化反应，D正确；

故合理选项是Bo

5.（2022秋•河南深河•高二统考期末）下列装置或操作能完成对应实验且能达到实验目的的是

A.装置甲蒸干氯化镁溶液，制无水氯化镁B.装置乙测"84"消毒液的pH

C.装置丙验证AgCI和Agl的小大小D.装置丁电镀铜

【答案】C

【解析】A.镁离子容易水解，直接蒸干氯化镁溶液，镁离子会水解生成氢氧化镁，分解后得到的是氧化镁,

A错误；

B."84"消毒液中的次氯酸钠会与空气中的二氧化碳反应生成次氯酸，次氯酸具有强氧化性，会将pH试纸

漂白，B错误；

C.白色沉淀转化为黄色沉淀，说明氯化银转化成为碘化银，也就是碘化银更难溶，可以比较出二者的0

大小，C正确；

D.在铁上镀铜，铁应该做阴极，铜做阳极，D错误；

故选Co

6.*023秋•广西桂林•高二统考期追）利用如图所示装置模拟电解在工业生产的应用，下列说法正确的是

直流电源

A.若要在铁片上镀铜，Z为FeSCU溶液

B.若要在铁片上镀铜，X、Y分别为纯铜和铁片

C.若Z是饱和NaCI溶液，电解一段时间后，Y电极析出少量的Na

D.若Z是饱和NaCI溶液，X电极首先发生的电极反应式是：4OH-4e=2H2O+O2T

【答案】B

【解析】A.若要在铁片上镀铜，应该使Fe片与电源负极连接作阴极；铜片与电源正极连接作作阳极，Z为

CuSC）4溶液，A错误；

B.若要在铁片上镀铜，则阳极X为Cu,阴极Y为铁片，B正确；

C.若Z是饱和NaCI溶液，由于离子的放电能力：H+>Na+,所以电解时阴极Y上会产生出，故电解一段时

间后，Y电极不会析出金属Na,C错误；

D.若Z是饱和NaCI溶液，由于离子放电顺序：CI>OH,阳极X电极首先是Cl放电产生Cb,故阳极X发生

的电极反应式是2CI2e=Cl2个，D错误；

故合理选项是Bo

7.（2023春•江苏徐州•高二统考期末）铜是人类祖先最早应用的金属，随着科学技术的发展不断开发出新的

用途，如制印刷电路板等。目前工业上生产铜的主要方法为火法冶炼铜，部分工业流程如下。

O.Sio,

下列化学方程式或离子方程式书写正确的是

A.制印刷电路板：Fe3++Cu=Fe+Cu2+

B.电解精炼铜阳极电极反应式：Cu2++2e-=Cu

高温小

C.生产粗铜时发生的化学反应可能有：CU2S+2CUO-4CU+SO2T

D.青铜器产生铜绿的过程：2Cu+3H2O+CO2=Cu2（OH）2CO3+2H2

【答案】C

【解析】A.制印刷电路板时Cu与Fe3+反应生成CLP+和Fe2+,离子方程式为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,A项错误；

B.电解精炼铜时粗铜为阳极，粗铜中比Cu活泼的金属如Fe等先失电子发生氧化反应、后Cu失电子发生

氧化反应，即阳极反应式为Fe2e=Fe2+等、Cu2e=Cu2+（主要），精铜为阴极，阴极电极反应式为Ct|2++2e=Cu,B

项错误；

C.生产粗铜时，Cu2s与。2高温反应可生成CuO和S02,CuO可能与未反应的Cu2s高温反应生成Cu和S02,

可能反应为Cu2s+2Cu。4C11+SO2个，C项正确；

D.在金属活动性顺序表中Cu处在H的后面，青铜器不可能发生析氢腐蚀，青铜器发生吸氧腐蚀，青铜器

生产铜绿的过程：2CU+O2+H2O+CO2=CU2（OH）2CO3,D项错误;

答案选C。

8.（|2023春•四川绵阳•高二四川省绵阳南山中学校考期中|）下列电化学装置完全正确的是

A.防止铁被腐蚀B.铁件上镀银

C.粗铜精炼D.铜锌原电池

CuSO4ZnSO4

溶液溶液

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.该电解池装置中，铁作为阴极，被保护，A正确；

B.铁件上镀银，应该将银放在阳极，发生反应：Age=Ag+,铁放在阴极，发生反应：Ag++e=Ag,生成

的银单质附着在铁上，B错误；

C.电解精炼铜，是将粗铜放在阳极，发生反应：Cu-2e-=Cu2+,纯铜放在阴极，发生反应：Cu2++2F=Cu，C

错误；

D.铜锌原电池中，锌电极应该置于ZnSC>4溶液中，铜电极置于CuSC)4溶液中，D错误；

故选A。

9.(2023春,河南•高二校联考阶段练习)利用光伏电池电解处理含铜污水，回收铜单质并制备较高浓度硫酸，

装置如图