沉淀滴定法习题

PAGEPAGE21沉淀滴定法习题1填空题1.溶液PH测定时，常用为参比电极，为指示电极。2.铬酸钾法测定NH4CL时，若PH＞7.5，会引起Ag(NH3)2+的形成，使测定结果偏。3.发扬司法测定CL-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。4.沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定CL-时，为保护AgCL沉淀不被溶解，需加入试剂。5.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度；酸效应会使沉淀溶解度；配位效应会使沉淀溶解度。6.铁铵钒指示剂法即可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。7.AgCL在0.01mol/LHCL溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是效应起主要作用；若CL-浓度增大到0.5mol/L，则AgCL的溶解度超过纯水中的溶解度，又是效应其主要作用。8.影响沉淀纯度的主要因素是和。在晶形沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶形外，还会发生现象，使分析结果。9.均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶形沉淀。10、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是。11、沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是。12、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是。13、沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是。14、沉淀滴定法中，佛尔哈德法测定Cl-时，为保护AgCl沉淀不被溶解必须加入的试剂是。15、沉淀滴定法中，发扬司法指示剂的名称是。16、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式称重，测定Cl（Mr=159.7）沉淀形式称重，测定Fe（Mr=55.85）时，其换算因素为。17、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式称重，测定Cl（Mr=159.7）沉淀形式称重，测定FeO（Mr=71.58）时，其换算因素为。18．铬酸钾法测定NH4Cl中Cl含量时，若pH7.5会引起的形成，使测定结果偏。19．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入。20．法扬司法测定Cl时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。21．影响沉淀纯度的主要因素是和。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生现象，使分析结果。二、选择题1.玻璃电极使用前，需要进行处理的是A.在酸性溶液中浸泡24小时B.在酸性溶液中浸泡24小时C.在酸性溶液中浸泡24小时D.随测量PH的变化，浸泡溶液不同2.用永停滴定法以电流计指针从停在零位不动到发生偏转并不再回复来确定滴定终点的是A.用I2液滴定Na2S2O3B.NaNO2滴定磺胺嘧啶C.用Na2S2O3液滴定I2D.KarlFischer法测定微量水3.下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于滤过和洗涤D.沉淀的摩尔质量大4.AgCL在HCL溶液中的溶解度，随HCL的浓度增大，显示减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度，这是由于A.开始减小是由于酸效应B.开始减小是由于同离子效应C.开始减小是由于配位效应D.开始增大是由于配位效应5.沉淀的类型与定向速度有关，定向速度大小主要相关的因素是A.离子大小B.沉淀的极性C.溶液的浓度D.溶液的相对过饱和度6.用洗涤方法可除去的沉淀杂质是A.混晶共沉淀杂质B.包藏共沉淀杂质C.吸附共沉淀杂质D.后沉淀杂质7.沉淀滴定中，与滴定突跃的大小无关的事A.Ag+的浓度B.CL-的浓度C.沉淀的溶解度.D指示剂的浓度8.在PH5.0时，银量法测定CaCL2中的CL-，合适的指示剂是A.重铬酸钾B.铁铵钒C.荧光黄D.溴甲酚绿9.发扬司法测定CL-，常加入糊精，目的是A.掩蔽干扰离子B.防止AgCL凝聚C.防止AgCL沉淀转化D.防止AgCL感光10.用铁铵钒指示剂法测定CL-时，若不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会A.偏高B.偏低C.准确D.不影响11、莫尔法测定Cl－时，要求介质pH为6.5～10，若酸度过高，则会产生：（）(A)AgCl沉淀不完全；(B)AgCl吸附Cl－的作用增强；(C)Ag2CrO4的沉淀不易形成；(D)AgCl的沉淀易胶溶用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（）A.不受影响B.提前到达C.推迟到达D.刚好等于化学计量点10．对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（）A.减少后沉淀B.增大均相成核作用C.得到大颗粒沉淀D.加快沉淀沉降速率11．沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（）A.沉淀越易于过滤洗涤B.沉淀越纯净C.沉淀的溶解度越减小D.测定结果准确度越高13．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大14．下列符合无定型沉淀的生成条件是（）A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化16．在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（）A.不断搅拌慢慢加入沉淀剂B.在较稀的热溶液中进行C.沉淀后放置一段时间过滤D.沉淀后快速过滤四、有关概念及名词解释1．银量法2．铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr法）3．铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhard法）4．吸附指示剂法（法扬司法、Fajans法）5．重量分析法6．沉淀法7．挥发法8．萃取法9．沉淀形式10．称量形式11．均相成核12．异相成核13．无定型沉淀14．晶型沉淀21．共沉淀22．吸附共沉淀23．混晶共沉淀24．包埋共沉淀25．后沉淀27．重量因数六．问答题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。2.共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎么发生的？对重量分析有什么不良影响？3.试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。4什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。沉淀滴定法习题21.是非判断题1-1CaCO3和PbI2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca2+及Pb2+离子的浓度近似相等。1-2用水稀释AgCl的饱和溶液后，AgCl的溶度积和溶解度都不变。1-3只要溶液中I-和Pb2+离子的浓度满足[c(I-)/cθ]2·[c(Pb2+)/cθ]≥KSP(PbI2)，则溶液中必定会析出PbI2沉淀。1-4在常温下，Ag2CrO4和BaCrO4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag2CrO4要比BaCrO4难溶于水。1-5MnS和PbS的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn2+与Pb2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH值，通入H2S。1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H2SO4。1-7一定温度下，AB型和AB2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。1-8向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，会使BaCO3溶解度降低，容度积减小。1-9CaCO3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO3的溶液中，c(Ca2+)=c(CO32-)，且[c(Ca2+)/cθ][c(CO32-)/cθ]=2.9×10-9。1-10同类型的难溶电解质，较大者可以转化为较小者，如二者差别越大，转化反应就越完全。2.选择题2-1在NaCl饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了的数值D.不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使减小2-2对于A、B两种难溶盐，若A的溶解度大于B的溶解度，则必有A.B.C.D.不一定2-3已知CaSO4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01mol·L-1的CaCl2溶液与等两的Na2SO4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na2SO4溶液的浓度（mol·L-1）至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-22-4AgCl与AgI的之比为2×106，若将同一浓度的Ag+（10-5mol·L-1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5mol·L-1）的溶液中，则可能发生的现象是A.Cl-及I-以相同量沉淀B.I-沉淀较多C.Cl-沉淀较多D.不能确定2-5已知=1.8×10-5，M(CdCl2)=183.3g·mol-1Cd(OH)2的＝2.5×10-14。现往40mL0.3mol·L-1氨水与20mL0.3mol·L-1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl2固体，达到平衡后则A.生成Cd(OH)2沉淀B.无Cd(OH)2沉淀C.生成碱式盐沉淀D.CdCl2固体不溶2-6微溶化合物Ag3AsO4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g，摩尔质量为462.52g·mol–1，微溶化合物Ag3AsO4的溶度积为A.1.2×10-14B.1.2×10-18C.3.3×10-15D.8.8×10-202-7微溶化合物AB2C3在溶液中的解离平衡是：AB2C3A+2B+3C.今用一定方法测得C浓度为3.0×10-3mol·L-1，则该微溶化合物的溶度积是A.2.91×10-15B.1.16×10-14C.1.1×10-16D.6×10-92-8不考虑各种副反应，微溶化合物MmAn在水中溶解度的一般计算式是A.B.C.D.2-9CaF2沉淀的＝2.7×10-11，CaF2在纯水中的溶解度(mol·L-1)为A.1.9×10-4B.9.1×10-4C.1.9×10-3D.9.1×10-32-10微溶化合物CaF2在0.0010mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度(mol·L-1)为A.4.1×10-5B.8.2×10-5C.1.0×10-4D.8.2×10-42-11已知(H2SO4)=1.0×10-2，(BaSO4)=1.1×10-11。则BaSO4在2.0mol·L-1HCl中的溶解度(mol·L-1)为A.2.3×10-4B.1.5×10-4C.7.5×10-5D.1.1×10-52-12微溶化合物Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度比在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度A.较大B.较小C.相等D.大一倍2-13已知CuS的＝6.0×10-36，H2S的和分别为1.3×10-7和7.1×10-15，计算难溶化合物CuS在pH＝0.5的饱和H2S溶液中的溶解度(mol·L-1)为A.6.5×10-5B.5.6×10-5C.6.5×10-4D.5.6×10-42-14已知BaSO4的＝1.1×10-10，将50.00mL3.0×10-5mol·L-1BaCl2溶液与100.00mL4.5×10-5mol·L-1Na2SO4溶液混合时，Ba2+离子被沉淀的百分数为A.23B.55C.45D.772-15已知Ba的相对原子质量为137.33，M(BaSO4)=233.4g·mol–1，(BaSO4)=1.1×10-10，H2SO4的＝1.0×10-2。准确称取含0.1000gBa的BaSO4·2H2O固体，处理成100mL溶液，向其中加入50.00mL0.010mol·L-1H2SO4溶液后，溶液中剩余Ba有多少克？A.1.6×10-3gB.0.373gC.0.033gD.0.33g2-16准确移取饱和Ca(OH)2溶液50.0mL，用0.05000mol·L-1HCl标准溶液滴定，终点时耗去20.00mL，计算得Ca(OH)2的溶度积为A.1.6×10-5B.1.0×10-6C.2.0×10-6D.4.0×10-62-17下列叙述中，正确的是A.由于AgCl水溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质B.难溶电解质溶液中离子浓度的乘积就是该物质的溶度积C.溶度积大者，其溶解度就大D.用水稀释含有AgCl固体的溶液时，AgCl的溶度积不变，其溶解度也不变2-18已知AgCl，Ag2CrO4，AgC2O4和AgBr的溶度积常数分别为1.56×10-10，1.1×10-12，3.4×10-11和5.0×10-13。在下列难溶银盐的饱和溶液中，Ag+离子浓度最大的是A.AgClB.Ag2CrO4C.Ag2C2O4D.AgBr2-19下列叙述中正确的是A.混合离子的溶液中，能形成溶度积小的沉淀者一定先沉淀B.某离子沉淀完全，是指其完全变成了沉淀C.凡溶度积大的沉淀一定能转化成溶度积小的沉淀D.当溶液中有关物质的离子积小于其溶度积时，该物质就会溶解2-20在含有同浓度的Cl-和CrO42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，会发生的现象是A.AgCl先沉淀B.Ag2CrO4先沉淀C.AgCl和Ag2CrO4同时沉淀D.以上都错2-21设AgCl在水中、在0.01mol·L-1CaCl2中、在0.01mol·L-1NaCl中以及在0.05mol·L-1AgNO3中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，这些数据之间的正确关系应是A.S0>S1>S2>S3B.S0>S2>S1>S3C.S0>S1=S2>S3D.S0>S2>S3>S12-22NaCl是易溶于水的强电解质，但将浓盐酸加到它的饱和溶液中时，也会析出沉淀，对此现象的正确解释应是A.由于Cl-离子浓度增加，使溶液中c(Na+)·c(Cl-)>(NaCl),故NaCl沉淀出来B.盐酸是强酸，故能使NaCl沉淀析出C.由于c(Cl-)增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl方向移动，故有NaCl沉淀析出D.酸的存在降低了盐的溶度积常数2-23已知Ca(OH)2的溶度积为1.36×10-6。当1.0mol·L-1CaCl2和0.20mol·L-1NH3·H2O各10mL混合时，溶液中的c(OH-)为mol·L-1，离子积为，是否有Ca(OH)2沉淀产生？(NH3)=1.7×10-5A.1.9×10-3，3.6×10-6，有沉淀B.1.9×10-3，3.6×10-6，无沉淀C.1.3×10-3，6.7×10-4，有沉淀D.1.3×10-3，9.0×10-7，无沉淀2-24已知NiS的＝3.0×10-21，H2S的＝9.1×10-8，＝1.1×10-12，H2S饱和溶液浓度为0.10mol·L-1。将H2S气体不断通人0.10mol·L-1的NiCl2与2.0mol·L-1HCl的混合溶液中，此时溶液中的S2-离子浓度(mol·L-1)为多少？是否有NiS沉淀？A.1.1×10-12，有沉淀B.1.1×10-12，无沉淀C.2.5×10-21，有沉淀D.2.5×10-21，无沉淀2-25已知AgOH和Ag2CrO4的溶度积分别为1.52×10-8和1.2×10-12，若某溶液中含有0.010mol·L-1的CrO42-，逐滴加入AgNO3可生成Ag2CrO4沉淀。但若溶液的pH较大，就可能先生成AgOH沉淀，不生成AgOH沉淀的pH为A.<7B.<9.7C.<11.14D.>12.62-26已知PbCl2、PbI2和PbS的溶度积常数各为1.6×10-5、8.3×10-9和7.0×10-29。欲依次看到白色的PbCl2、黄色的PbI2和黑色的PbS沉淀，往Pb2+溶液中滴加试剂的次序是A.Na2S，NaI，NaClB.NaCl，NaI，Na2SC.NaCl，Na2S，NaID.NaI，NaCl，Na2S2-27在溶液中有浓度均为0.01mol·L-1的Fe3+，Cr3+，Zn2+，Mg2+等离子。已知[Fe(OH)3]＝1.1×10-36,[Cr(OH)3]=7.0×10-31,[Zn(OH)2]=1.0×10-17，[Mg(OH)2]=1.8×10-11。当氢氧化物开始沉淀时，哪种离子所需的pH值最小？A.Fe3+B.Cr3+C.Zn2+D.Mg2+2-28已知Mg(OH)2的溶度积常数为5.1×10-12，氨的解离平衡常数为1.8×10-5。将50mL0.20mol·L-1MgCl2溶液与等体积1.8mol·L-1氨水混合，如欲防止Mg(OH)2沉淀生成，则在混合后的溶液中应加入固体NH4Cl多少克？A.12.1gB.9.54gC.5.47gD.1.45g3.填空题3-1在含有相同浓度Cl-和I-离子的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液时，离子首先沉淀析出，当第二种离子开始沉淀时Cl-和I-离子的浓度之比为。第二种离子开始沉淀后，还有无第一种离子沉淀物继续生成？。已知=1.5×10-16，=1.56×10-103-2在海水中，Cl-离子的浓度是I-离子浓度的2.2×106倍，滴加AgNO3溶液于100mL海水中，先沉淀析出的是。3-3已知Ca(OH)2的溶度积为1.36×10-6。当10mL1.0mol·L-1CaCl2与10mL0.20mol·L-1氨水混合时，溶液中OH-离子的浓度为mol·L-1，离子积为，因此Ca(OH)2沉淀产生。3-4以系数为方次的离子浓度乘积与的区别是。3-5沉淀剂的加入量一般控制过量，原因是过多的沉淀剂加入、、。3-6只有当条件下，对MmAn型化合物才有如下的简单关系S=4.计算题4-1在离子浓度各为0.1mol·L-1的Fe3+、Cu2+、H+等离子的溶液中，是否会生成铁和铜的氢氧化物沉淀？当向溶液中逐滴加入NaOH溶液时（设总体积不变）能否将Fe3+、Cu2+离子分离。4-2已知HA和HCN的分别为1.8×10-5和4.93×10-10，(AgCN)=1.6×10-14，求AgCN在1mol·L-1HAc和1mol·L-1NaAc混合溶液中的溶解度。4-3用硫化物使Cd2+和Zn2+离子浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液中的Cd2+离子沉淀到10-5mol·L-1而Zn2+离子不沉淀，计算应控制溶液的pH范围。4-4将50mL含0.95gMgCl2的溶液与等体积的1.8mol·L-1氨水混合，问在溶液中应加入多少克固体NH4Cl才可防止Mg(OH)2沉淀生成？已知(NH3)=1.8×10-5，Mg(OH)2的=1.2×10-11。4-5某溶液中含有Ag+、Pb2+、Ba2+、Sr2+,各种离子浓度均为0.10mol·L-1，如果逐滴加入K2CrO4稀溶液（溶液体积变化略而不计），通过计算说明上述多种离子的铬酸盐开始沉淀的顺序。4-6人的牙齿表面有一层釉质，其组称为羟基磷灰石Ca5(PO4)3OH(=6.8×10-37)。为了防止蛀牙，人们常使用含氟牙膏，其中的氟化物可使羟基磷灰石转化为氟磷灰石Ca5(PO4)3F(=1×10-60)。写出这两种难溶化合物相互转化的离子方程式，并计算出相应的标准平衡常数。沉淀滴定法习题3一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其化学因数为（）A.As2O3/6AgCl；B.2As2O3/3AgCl；C.As2O3/AgCl；D.3AgCl/6As2O32．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（）A.冷水B.含沉淀剂的稀溶液C.热的电解质溶液D.热水3．若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为（）A.B.C.D.4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（）A.混晶共沉淀B.包夹共沉淀C.表面吸附共沉淀D.固体萃取共沉淀5．在法扬司法测Cl，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B.防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D.防止AgCl感光6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时，主要是由于（）A.沉淀表面电荷不平衡B.表面吸附C.沉淀速度过快D.离子结构类似7．用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（）A.SO42-和Ca2+B.Ba2+和CO32-C.CO32-和Ca2+D.H+和OH-8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（）A.AgI的溶解度太小B.AgI的吸附能力太强C.AgI的沉淀速度太慢D.没有合适的指示剂9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（）A.不受影响B.提前到达C.推迟到达D.刚好等于化学计量点10．对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（）A.减少后沉淀B.增大均相成核作用C.得到大颗粒沉淀D.加快沉淀沉降速率11．沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（）A.沉淀越易于过滤洗涤B.沉淀越纯净C.沉淀的溶解度越减小D.测定结果准确度越高12．重量分析法测定Ba2+时，以H2SO4作为Ba2+的沉淀剂，H2SO4应过量（）A.1%~10%B.20%~30%C.50%~100%D.100%~150%13．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（） A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净 C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大14．下列符合无定型沉淀的生成条件是（）A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化15．在下列情况下的分析测定结果偏高的是（）A.pH4时用铬酸钾指示剂法测定B.试样中含有铵盐，在pH10时用铬酸钾指示剂法测定C.用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定D.用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯16．在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（）A.不断搅拌慢慢加入沉淀剂B.在较稀的热溶液中进行C.沉淀后放置一段时间过滤D.沉淀后快速过滤17．沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该（）A.加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应B.加入沉淀剂的速度尽量慢C.沉淀完成后立即过滤D.沉淀在热溶液中进行18．在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（）A.沉淀B.沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全C.可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀D.19．用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（）A.混晶共沉淀杂质B.包藏共沉淀杂质C.吸附共沉淀杂质D.后沉淀杂质20．草酸钙在pH=2的溶液中的溶解度（）A.等于B.小于C.大于D.大于pH4溶液中的溶解度二、填空题1．利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为。2．法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈，如曙红(pKa=2.0)适用的pH为。3．沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是。4．铬酸钾法测定NH4Cl中Cl含量时，若pH7.5会引起的形成，使测定结果偏。5．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入。6．法扬司法测定Cl时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。7．用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC2O4沉淀不能陈化，原因是。8．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。9．AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是效应起主要作用。若Cl浓度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这是效应起主要作用。10．用过量Ba2+沉淀SO4-2时，试液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等杂质。当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是，这是因为。11．均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。12．Ag2CrO4在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度比在0.0010mol/LK2CrO4中的溶解度。13．14．以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Zn2+，当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时的吸附量增大，的吸附量减小。15．影响沉淀纯度的主要因素是和。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生现象，使分析结果。16．无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是。三、判断题1．重量分析中，欲获得晶型沉淀，常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。2．在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。3．均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核的过程。4．在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。5．银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5。6．摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。7．法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，滴定适用的pH愈低。8．由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。9．沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。10．不进行陈化也会发生后沉淀现象。11．12．进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀，沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的pH。13．重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。14．在沉淀重量法中，同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。15．在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突跃范围就越大。16．重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。四、有关概念及名词解释1．2．3．4．5．6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．26．27．五、计算题1．称取NaCl基准试剂0.1773g，溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？（已知2．有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00mL0.1000mol/LNH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。（已知3．用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的Cl－，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+]=0.015mol/L。当观察到明显的终点时，（[FeSCN2+]=6.0×10－6mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知，，KFeSCN=200）4．吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cl。在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL0.1055mol/L的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCl）时，加入30.00mL上述AgNO3溶液，回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl表示）和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。（已知，试液的相对密度=1.033）5．0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO46H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数；(2)MgNH4PO46H2O沉淀的质量(g)。（已知6．将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ag+与NH3配合物的1gβ1=3.24,1gβ2=7.05,AgCl的Ksp=1.8×10-10）。7．计算下列难溶化合物的溶解度。(1)PbSO4在0.1mol/LHNO3中。（已知H2SO4的，）(2)BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgαY(H)=0.45）8．今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。问：（1）EDTA的配位效应是否可以忽略？）能否生成CaF2沉淀？（已知HF的，,）9．mol/L10．于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？11．12．mol/L）●习题答案与解析一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）1．A。计量关系为：As2O3—2—2Ag3AsO4—6AgCl由：，所以答案为：As2O3/6AgCl。2．C。在重量分析中为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。3．B。当有与金属离子形成配合物的试剂L，考虑难溶化合物的构晶离子存在副反应的情况，引入相应的副反应系数。则难溶化合物MA的溶解度计算式为：。4．A。Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，可达到富集微量Ra2+的目的。5．B。法扬司法是用吸附指示剂（荧光黄）测定Cl，为了使AgCl有较大的表面积，保持胶体状态，防止AgCl凝聚，常需要加入糊精。6．D。重量分析中，当杂质与构晶离子的离子半径、电荷等结构类似时，杂质便可在构晶离子沉淀过程中以混晶形式进入沉淀。7．A。用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO42-，随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。8．B。Mohr法是Mohr法测定碘化物中I时，AgI的吸附能力太强，即使AgII，9．C。若pH=4.0（滴定终点推迟到达。10．C。得到大颗粒晶型沉淀，必须选择适当的沉淀条件，减小。11．D。沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，同一被测组分以该越大12．B。13．ABC。重量法14．ABC。无定型沉淀的生成条件。15．AB。正确，溶液pH偏低可引起终点推迟；B正确，试样中含有铵盐测定结果偏高；C错，用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO316．ABC。。17．BD。沉淀重量法测定溶液中Ba2+是通过BaSO4沉淀进行测定的，BaSO4是晶型沉淀，应满足晶型沉淀的条件，同时应加入过量的沉淀剂，以降低沉淀的溶解度。18．ABD。在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（1）19．ABD。C错，用洗涤方法不可除去后沉淀杂质。20．BD。由于受酸效应的影响，草酸钙在pH=2的溶液中的溶解度大于用计算的溶解度、大于pH4溶液中的溶解度。二、填空题1．2．低，≥2.03．利用均相沉淀原理，得到大颗粒沉淀4．Ag(NH3)2；高5．硝基苯6．胶体；吸附7．Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀。8．Ag+；卤素9．同离子；配位10．NO3-；沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-与Ba2+形成的Ba(NO3)2的溶解度最小，所以吸附层中优先吸附的杂质离子是NO3-。11．发生化学反应；局部过浓12．小13．14．Ca2+；Zn2+15．共沉淀；后沉淀；吸留；偏高16．洗去吸附在表面的杂质三、判断对错1．√。晶型沉淀生成的条件。2．√。在晶型沉淀的沉淀过程中，沉淀剂应3．√。4．×。在沉淀反应中，同一种沉淀吸附杂质量愈多。5．×。银量法中吸附指示剂法使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5，但pH太高，Ag+易发生水解，溶液酸度应控制在5<pH<10。6．×。7．√。法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，滴定适用的pH愈低。8．×。9．×。10．×。11．√。12．√。一般氢氧化物沉淀为无定型沉淀。进行氢氧化物沉淀应满足；（5）严格控制溶液的pH。13．×。14．×。15．×。在沉淀滴定中，沉淀溶解度16．×。四、有关概念及名词解释1．2．3．4．5．6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．沉淀与母液一起放置，26．27．五、计算题1．解：过量AgNO3的体积2．解：设混合物中BaBr2为xg，LiCl为(0.7000x)gx=0.5876g，3．解：4.解：5．解:(%)==25.746.解：7．解：(1)(2)设BaSO4的溶解度为S，则,由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即：，根据，则有：8．解：（1）pH=3.0时，因为，在此条件下，EDTA与Ca2+不能形成配合物，所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。（2）故有CaF2沉淀生成。9．mol/L10．解：混合后(mol/L)故剩余Ba2+量为：100mL水洗涤时，将损失BaSO4为：100mLH2SO4洗涤时，将损失BaSO4为：0.010.010.01(mol/L)+0.01－[H+][H+][H+]+0.01解得：[H+]=0.41×10-2mol/L；总[H+]=0.01+0.41×10-2=1.41×10-2mol/L注：亦可用关系求出[H+]。设洗涤时溶解度为S，则由Ksp关系得：得mol/L)即将损失的BaSO4为：11．12．解mol/Lmol/L（白小红）沉淀滴定法习题41．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。反应快速，不易形成过饱和溶液。有确定终点的简便方法。2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。酸度条件：酸性。（3）发扬司法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽103．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用摩尔法。此法最简便。（3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（6）NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；同（2）的条件下测定Br-；用法扬斯法测定Cl-，曙光作指示剂；用法扬斯法测定I-，曙光作指示剂。答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。5．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN由题意可知：则过量的Ag+体积为：（3.20×20）/21=