挥发油分析完整版本

挥发油及萜类分析挥发油(volatileoils)又称精油(essentialoils是一类在常温下能挥发的、可随水蒸气蒸馏的、与水不相混的油状液体的总称。大多数挥发油具有芳香气味。挥发油是一类重要的活性成分，临床上除直接应用主要含挥发油的生药外，还可应用从中精制的挥发油，如桉叶油、薄荷油等。挥发油具有发散解表、芳香开窍、理气止痛、祛风除湿、活血化瘀、祛寒温里、清热解毒、解暑祛秽、杀虫抗菌等作用。如薄荷油用驱风健胃，当归油镇痛，柴胡油退热，土荆芥油驱肠虫，茵陈蒿油抗霉菌等。近年来还发现某些挥发油具抑制肿瘤作用，如莪术油。

松科：油松、马尾松；柏科：侧柏叶；木兰科：厚朴、辛夷、五味子、八角茴香；樟科：肉桂、樟木、山苍子；芸香科：陈皮、橙皮、枳实、花椒、吴茱萸、代代花、香橼；桃金娘科：桉叶、丁香；伞形科：当归、小茴香、川芎、藁木、蛇床子、阿魏、防风；唇形科：薄荷、留兰香、紫苏、广藿香、荆芥、香薷；败酱科：甘松、缬草、蜘蛛香；菊科：茵陈、白术、苍术、木香；姜科：砂仁、豆蔻、草果、莪术、姜、草豆蔻、高良姜、益智。《中华人民共和国药典》(2005年版，一部)收载的挥发油有八角茴香油(OleumAnisiStellciti)肉桂油(OleumCinnamomi)桉油(OleumEucalypti)薄荷油(OleumMenthae)丁香罗勒油(OleumOcimiGratissimi)满山红油(OleumRhododendriDaurici)松节油(OleumTerebinthimae)牡荆油(OleumViticisNegundo)1.结构与分析结构与组成脂肪族甲基庚烯酮癸酰乙醛例如鱼腥草中的甲基正壬酮(methyl-nonyl-ketone)、松节油中的正庚烷(n-keptane)、桂花中的正癸烷(dacane)等。芳香族大多为苯的含氧或不含氧的衍生物、例如：苏合香油中的苏合香烯(styrene)丁香油中的丁香酚(eugenol)八角茴香油中的茴香醚(anethole)肉桂中的桂皮醛(cinnamicaldehyde)

萜类单萜、倍半萜及它们的含氧衍生物是组成挥发油的主要成分，其中含氧的衍生物大多生物活性较强，并具有芳香气味。2.性质2.1颜色大多数挥发油为无色或淡黄色油状透明液体。少数挥发油中含有奥类化合物或溶有色素的具有颜色，如桂皮油呈棕色或黄棕色，麝香油呈红色，洋甘菊油呈蓝色，苦艾油呈蓝绿色，佛手油呈绿色。2.2气味

挥发油具特殊的香气或其它气味，多具刺激性的灼热或辛辣味。挥发油的气味是其品质重要标志之一。2.3挥发性挥发油在常温下可挥发，并不留下持久性的油斑，这可与脂肪油相区别。2.4比重大多数挥发油比水轻，仅少数比水重（如丁香油，桂皮油等），比重为0.850～1.070。2.5溶解度

挥发油易溶于醚、氯仿、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有机溶剂中，能完全溶于无水乙醇，在其他浓度的醇中只能溶解一定的量，当挥发油中掺有脂肪油或萜烯类成分时，在一定浓度乙醇中的溶解度就会减少。

药典规定了挥发油在醇中的溶解度可以检查挥发油的纯度。挥发油在水中的溶解度很小，但能使水具有挥发油的特殊气味和生物活性，因此可用来制造芳香水或注射剂，如薄荷水与柴胡注射液等。2.6旋光度

由于大多挥发油分子中含有不对称碳原子，故具有光学活性，挥发油中主成分的含量和旋光度有一定的比例关系。挥发油的比旋光度在+97°～-117°之间，如天然薄荷脑的比旋光度为-49°至-50°，而合成薄荷脑没有旋光性。有些多来源的挥发油，其组成不完全一样，因而没有一定的比旋度。2.7折光率这是挥发油的品质标志的重要数据。挥发油都具有强的折光性，折光率在1.430～1.610之间。折光率常因贮藏日久或不当而增高。当有杂质时，折光率就会改变。2.8沸点挥发油为混合物，无确定的沸点，不同成分的沸点在70～300℃之间，借此性质可用分馏法来分离挥发油。2.9凝固点

挥发油在常温下大多为液体，少数为固体，如八角茴香油。多数挥发油无确定的凝固点。有些挥发油在低温条件下，可析出固体成分，称为“脑”。如薄荷油中的薄荷脑，樟油中的樟脑等。滤去“脑”的油称为“脱脑油”，如薄荷的脱脑油习称“薄荷素油”，其中含50%的薄荷脑。药典规定八角茴香油的凝固点不低于15℃，这是因为挥发油中有效成分的含量常与其凝固点的高低成正比的关系，八角茴香油中茴香醚的含量与凝固点成正比。同样薄荷油中薄荷脑的含量与其凝固点也成正比关系。2.10氧化聚合挥发油在空气中久置或光线照射，会逐渐氧化变质，使其比重增加，颜色变深，并失去原有的香气，形成树脂样物质，也不能随水蒸馏了。因此挥发油应装满于棕色瓶中，密塞并低温贮藏。3提取

利用挥发油的挥发性及能溶于有机溶剂的性质，可用以下方法从生药中提取挥发油。

蒸馏法这是最常用的方法，可分为共水蒸馏法与水蒸气蒸馏法。

溶剂提取法索氏提取器

吸收法贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油可采用无臭味的豚脂3份与牛脂2份的混合物来吸收提取，以此得到“香脂”，可供香料工业用，也可加入无水乙醇共搅，醇溶液减压蒸去乙醇即得净油。

压榨法含挥发油较多的生药，如橘皮、柠檬皮、橙皮等，可用机械压榨法把挥发油挤压出来，此法所得挥发油中还包含水分及组织细胞等杂质，须经离心，蒸馏，脱水等精制。4鉴别方法物理常数比重、旋光度、折光率、凝固点简便化学常数酸值：KOH酯值:KOH皂化值:酸值和酯值之和化学鉴别酸碱性N、S：熔融法醇类：二硫化碳、钼酸铵酚类：三氯化铁醛和酮类：硝酸银、羟胺不饱和化合物：溴水内酯：亚硝酰铁氰化钠（1）酚类：将挥发油溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表明挥发油中有酚类物质存在。（2）羧基化合物：用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在，如用苯肼及苯肼衍生物、氨基脲、羟胺等试剂与挥发油反应，如产生结晶的衍生物，表示有羰基化合物存在。（3）不饱和化合物和奥类衍生物：于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明含奥类化合物。（4）内酯类化合物：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰铁氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表明油中含有内酯类化合物。色谱法TLC常见显色剂1%香草醛浓硫酸试剂2%高锰酸钾水溶液荧光素-溴试剂碘化钾-冰醋酸-淀粉2,4-二硝基苯肼试剂三氯化铁溴甲酚绿硝酸铈铵含量测定中国药典水蒸汽蒸馏法..\挥发油甲法、乙法GC薄荷及薄荷油的质量分析薄荷的鉴别薄荷中总挥发油测定薄荷油的含量测定萜类分析

萜类(terpenes)是一类天然的烃类化合物，其分子中具有异戊二烯(isoprene)的基本单位。通式为(C5H8)N。在挥发油中主要有单萜与倍半萜类化合物，少数为二萜类化合物。1.单萜类(monoterpenes)分子式为C10H16，其分子中含2个异戊二烯单位。常见的单萜化合物如下：2.倍半萜类(sesquiterpenes)

分子式为C15H24，其分子中含3个异戊二烯单位。常见的倍半萜化合物如下：

3.二萜类(diterpenes)

分子式为C20H22，其分子中含4个异戊二烯单位。二萜类成分仅少数存在于挥发油中，如樟油中的樟二萜烯(camphorene)，其结构如下：理化性质脂溶性挥发性双键或共轭双键活泼氢鉴别方法TLC与强酸反应与香草醛硫酸反应：含氧萜类苯酚-溴试剂：萜烯类与磷钼酸试剂反应GC半萜、单萜、倍半萜—直接分析二萜、三萜需衍