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PAGE5-专题12化学综合试验设计与评价1.(2024·潍坊模拟)某探讨性学习小组为合成1-丁醇,查阅资料得知一条合成路途:CH3CHCH2+CO+H2eq\o(,\s\up7(肯定条件下))CH3CH2CH2CHOeq\o(,\s\up7(H2),\s\do5(Ni,△))CH3CH2CH2OH其中CO的制备原理:HCOOHeq\o(,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))CO↑+H2O,并设计出原料气的制备装置(如下图)请填写下列空白:(1)试验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2-丙醇,从中可以选择合适的试剂制备氢气、丙烯。写出制备丙烯的化学方程式:__(CH3)2CHOHeq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH2=CHCH3↑+H2O__。(2)若用以上装置制备干燥纯净的CO,装置中a的作用是__保证分液漏斗内外压强平衡,便于液体顺当流下__,装置中b的作用是__作为平安瓶,防倒吸__,c中盛装的试剂是__NaOH溶液__。(3)制丙烯时,还产生少量SO2、CO2及水蒸气,该小组用以下试剂检验这四种气体,混合气体通过试剂的依次是__④⑤①⑤③②__(填序号)①饱和Na2SO3溶液②酸性KMnO4溶液③石灰水④无水CuSO4⑤品红溶液(4)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品,为纯化1-丁醇,该小组查阅文献得知:①R—CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓;②沸点:乙醚34℃,1-丁醇118℃,并设计出如下提纯路途:eq\x(粗品)eq\o(,\s\up7(试剂1),\s\do5(操作1))eq\x(滤液)eq\o(,\s\up7(乙醚),\s\do5(操作2))eq\o(,\s\up7(),\s\do5(分液))eq\x(有机层)eq\o(,\s\up7(干燥剂),\s\do5(过滤))eq\x(\a\al(1-丁醇,乙醚))eq\o(,\s\up7(操作3),\s\do5())eq\x(纯品)试剂1为__饱和NaHSO3溶液__,操作2为__萃取__,操作3为__蒸馏__。【解析】(1)依据题干供应的原料分析知,可以用2-丙醇在浓硫酸作用下脱水制备丙烯,反应方程式为:(CH3)2CHOHeq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH2=CHCH3↑+H2O;(2)依据装置图分析知,导管a可以使得分液漏斗中的压强和烧瓶中压强相等,便于分液漏斗中的液体顺当滴下;制得的CO中含有挥发出的甲酸,可以用NaOH溶液汲取,再用浓硫酸干燥即可得到纯净的CO;装置b可以防止c中液体倒吸进入蒸馏烧瓶,起到平安瓶的作用;(3)首先检验H2O,用无水硫酸铜,若变蓝说明有水,再用品红检验SO2,若品红褪色说明有SO2,用饱和亚硫酸钠溶液可以汲取SO2,再通过酸性高锰酸钾溶液检验SO2是否除尽,最终通入澄清石灰水中,若变浑浊,说明含有CO2,故答案为:④⑤①⑤③②;(4)由粗品分别出滤液,可见操作1为过滤;则加入试剂1,必需有沉淀生成,故正丁醛中应加入饱和NaHSO3溶液;在滤液中加入乙醚,萃取出1-丁醇,再通过蒸馏将两者分别,所以操作2是萃取,操作3是蒸馏。2.(2024·广州模拟)亚硝酰氯(ClNO)常用于合成洗涤剂、触媒及用作中间体,某学习小组在试验室用Cl2与NO制备ClNO并测定其纯度,进行如下试验(夹持装置略去)。查阅资料:亚硝酰氯(ClNO)的熔点为-64.5℃、沸点为-5.5℃,气态呈黄色,液态时呈红褐色,遇水易反应生成一种氯化物和两种氮的常见氧化物,其中一种呈红棕色。请回答下列问题:Ⅰ.Cl2的制备:舍勒发觉制备氯气的方法至今还是试验室制取氯气的主要方法之一。(1)该方法可以选择上图中的__C__(填字母标号)为Cl2发生装置,该反应的离子方程式为__MnO2+4H++2Cl-eq\o(,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O__。(2)收集一瓶纯净干燥的氯气。Ⅱ.亚硝酰氯(ClNO)的制备,试验室可用下图装置制备亚硝酰氯(ClNO):(3)组装好试验装置,检查装置的气密性,然后装入药品。一段时间后,两种气体在Z中反应的现象为__出现红褐色液体__。Ⅲ.亚硝酰氯(ClNO)纯度的测定:将所得亚硝酰氯(ClNO)产品13.10g溶于水,配制成250mL溶液;取出25.00mL,以K2CrO4溶液为指示剂,用0.8mol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为22.50mL。(已知:Ag2CrO4为砖红色固体)(4)亚硝酰氯(ClNO)与水反应的离子方程式为__2ClNO+H2O2H++2Cl-+NO↑+NO2↑__。(5)滴定终点的现象是__加入最终一滴标准液产生砖红色沉淀,且半分钟内颜色无变更__。(6)产品中亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为__90%__。【解析】(1)舍勒发觉制备氯气的方法是用二氧化锰和浓盐酸加热制备氯气,属于固、液加热制备气体,所以选用C装置,反应的离子方程式是MnO2+4H++2Cl-eq\o(,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O;(3)亚硝酰氯(ClNO)的熔点为-64.5℃、沸点为-5.5℃,液态时呈红褐色,NO、Cl2在Z中反应生成ClNO,现象为出现红褐色液体;(4)ClNO遇水反应生成HCl、NO2、NO,依据得失电子守恒,配平反应的离子方程式为2ClNO+H2O2H++2Cl-+NO↑+NO2↑;(5)以K2CrO4溶液为指示剂,滴定终点时有砖红色Ag2CrO4沉淀生成,滴定终点的现象是:加入最终一滴标准液产生砖红色沉淀,且半分钟内颜色无变更;(6)用0.8mol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为22.50mL,依据关系式ClNO~~Cl-~~Ag+,可知亚硝酰氯的物质的量是0.8mol·L-1×0.0225L=0.018mol,亚硝酰氯的质量分数是eq\f(0.018mol×65.5g/mol,13.10)×eq\f(250,25)×100%=90%。3.(2024·郑州模拟)室温下(20℃)课外小组用下列装置探究铁和硝酸反应状况,过程如下图所示:将Ⅲ中液面上的气体排入小试管中点燃,有尖锐爆鸣声,小试管壁出现液滴。取反应后溶液,加入足量NaOH溶液得到灰绿色沉淀。煮沸时,蒸气带有刺激性气味并能使潮湿红色石蕊试纸变蓝。(1)X气体是__H2__(填化学式),证据是__点燃有尖锐爆鸣声试管内壁有液滴__。(2)试验中硝酸被还原成另一种产物的化学方程式__4Fe+10HNO34Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O__。(3)甲同学对产生的气体缘由提出假设并设计方案:假设1:该浓度的硝酸中H+的氧化性大于NOeq\o\al(-,3)假设2:H+还原反应速率大于NOeq\o\al(-,3)的还原反应速率①验证假设1:可用__Cu__(选“Cu”或“Zn”)粉与同浓度硝酸反应,依据__溶液变蓝__,则假设1不成立。②验证假设2:变更条件重复上图过程试验,结果如下:(所用试剂的量、气体成分与试验上图相同)序号反应温度试验结果a40℃溶液浅绿色,收集气体为3.4mLb60℃溶液浅绿色,收集气体为2.6mL上表试验结果__否__(填“能”或“否”)推断假设2成立。由试验数据结果分析温度对铁粉与硝酸反应时对生成X体积的影响的缘由__上升温度,H+和NOeq\o\al(-,3)参加的还原反应速率都加快,但NOeq\o\al(-,3)增加更快,生成的NHeq\o\al(+,4)多,导致生成的H2削减__。(4)常温下(20℃),乙同学改用3mol·L–1HNO3进行图1过程试验,Ⅱ中仍为无色气体,在Ⅲ中气体变红色。由此得出的相关结论正确的是__c__。a.该试验产生的无色气体只有NOb.若改用浓硝酸时,反应会更猛烈,还原产物为NO2c.硝酸的浓度不同时,其主要还原产物不同(5)综上所述,金属与硝酸生成X气体,须要限制的条件是__稀溶液、低温、氢以前的金属__。【解析】由图可知,过量铁粉和稀硝酸完全反应生成无色气体,和空气混合仍为无色,说明没有NO,点燃该气体,有尖锐爆鸣声,小试管壁出现液滴,说明该气体为氢气。取反应后溶液,加入足量NaOH溶液得到灰绿色沉淀,说明溶液中含有Fe2+。煮沸时,蒸气带有刺激性气味并能使潮湿红色石蕊试纸变蓝,说明溶液中含有NHeq\o\al(+,4)。(1)依据以上分析X气体应当是H2,证据是点燃有尖锐爆鸣声试管内壁有液滴;(2)反应后溶液中含有Fe2+、NHeq\o\al(+,4),说明铁和硝酸发生氧化还原反应,铁过量生成Fe2+,同时硝酸被还原为NHeq\o\al(+,4),反应的化学方程式为4Fe+10HNO34Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O;(3)铜排在金属活动依次表氢的后面,所以铜和H+不反应,因此若要证明假设1不成立,则可选用Cu粉与同浓度硝酸反应,若溶液变蓝则证明假设1不成立。对比a、b两次试验,其它条件相同,温度不同,且温度上升,产生的氢气体积反而减小,其缘由为上升温度,H+和NOeq\o\al(-,3)参加的还原反应速率都加快,但NOeq\o\al(-,3)增加更快,生成的NHeq\o\al(+,4)多,导致生成的H2削减,因此不能说明H+还原反应速率大于NOeq\o\al(-,3)的还原反应速率,即不能推断假设2成立。(4)a.改用3mol·L–1HNO3,硝酸浓度增大,Ⅱ中仍为无色气体,在Ⅲ中气体变红色,为无色的NO被氧化为红棕色的NO2,该试验产生的无色气体含有NO,不解除含有H2,故a错误;b.若改用浓硝酸时,在常温下铁与浓硝酸发生钝化,故b错误;c.由试验结果可知,硝酸的浓度不同时,其主要还原产物不同,故c正确。(5)由试验可知,硝酸浓度增大,产物变为NO,还原速度剧增,远远大于H+的还原速率,以至于得不到氢气,若要金属与硝酸反应生成H2,则须要限制的条件是稀溶液、低温、氢以前的金属。4.(2024·新余模拟)钪是一种稀土元素,在国防、航空、核能等领域具有重要的应用。氯化钪(ScCl3)是一种可溶于水的灰白色固体,是制备钪的重要原料。工业上从钛磁铁矿中(主要成分有Fe3O4、TiO2和少量Sc2O3)提取ScCl3的一种工艺如下图所示。回答下列问题:(1)若在试验室中实现工艺中的过程②,须要的试验操作包括__分液__,过程②和过程③都用到的主要仪器为__分液漏斗__。(2)工艺中的过程④通常运用抽滤,装置如图所示,仪器A为抽滤瓶,利用抽气泵将抽滤瓶中的空气抽走而产生负压,抽滤相对于一般过滤的优点是__抽滤可以加快过滤速度__。仪器B的作用为__缓冲__。设计试验方案检验得到的水层中是否含有Fe3+:__向水层中加入硫氰化钾溶液,若溶液变为血红色证明含有三价铁离子__。(3)Sc2(C2O4)3灼烧时除生成Sc2O3,还生成了CO和CO2,化学方程式为__Sc2(C2O4)3eq\o(,\s\up7(灼烧))Sc2O3+3CO↑+3CO2↑__。(4)把得到的Sc2O3固体与焦炭混合,将干燥纯净的Cl2通入赤热的混合物反应制备ScCl3,反应的气态产物在相同条件下对H2的相对密度为14,该反应的化学方程式为__Sc2O3+3C+3Cl2eq\o(,\s\up7(△))2ScCl3+3CO__。(5)已知:Ag2CrO4为砖红色固体;Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12。取ScCl3粗产品(含难溶Sc2O3杂质)溶于水,配成溶液,滴入几滴K2CrO4溶液,用AgNO3标准溶液滴定,当溶液中出现砖红色沉淀时达到滴定终点。计算说明滴定时选择K2CrO4溶液作为指示剂的理由__一方面Ag2CrO4为砖红色,另一方面由Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12可知,AgCl饱和溶液中c(Ag+)=eq\r(1.8)×10-5mol/L,Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)=eq\r(\f(2×10-12,5.0×10-3mol·L-1))=eq\r(4×10-8)=2×10-4mol/L>eq\r(1.8)×10-5mol/L,所以,AgCl的溶解度更小,当滴入AgNO3时溶解度小的沉淀先形成,溶液中Cl-几乎沉淀完了,此时再滴AgNO3溶液就会立即产生Ag2CrO4,即终点的时候会产生砖红色沉淀__[出现砖红色沉淀时,c(CrOeq\o\al(2-,4))约为5.0×10-3mol·L-1;溶液中离子的浓度小于1×10-5mol·L-1时,认为该离子已不存在]。【解析】(1)若在试验室中实现工艺中的过程②,过程②是将萃取剂加入后,溶液分液成水层和油层,须要的试验操作包括分液,过程②和过程③都用到的主要仪器为分液漏斗;(2)抽滤相对于一般过滤的优点是抽滤可以加
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