2010-2012年聚偏氟乙烯（PVDF）行业市场研究与竞争力分析报告

-2012年聚偏氟乙烯（PVDF）行业市场研究与竞争力分析报告第一章2009年国际聚偏氟乙烯（PVDF）行业发展动态分析第一节2009年国际聚偏氟乙烯（PVDF）行业运行概况一、国际聚偏氟乙烯（PVDF）行业规模分析聚偏氟乙烯（PVDF）行业的发展历史较长，大致上形成一定规模。国际上聚偏氟乙烯（PVDF）行业规模可以从各国该行业的产能看出来，下表是中东地区的主要行业公司。中东2007-2011年中东地区主要新建乙烯能力投产时间公司控股方所在地产能（万吨/年）2007年ParsPetrochemical伊朗国家石化公司及南非萨索公司各50%伊朗100MarunPetrochemical伊朗国家石化公司伊朗1102008年JPetrochemical伊朗国家石化公司伊朗132TasneeEthylene巴赛尔公司(25%)与沙特Tasnee&Sahsra烯烃公司(75%)沙特100Q-ChemicalAofina卡塔尔1302009年KuwaitOlefins科威特烯烃公司科威特85Petro-Rabigh沙特阿美和住友化学各占50%沙特130YANSAB沙特基础工业公司沙特130Tasnee/SaharaTasnee、Sahara烯烃公司和巴塞尔的合资公司朱拜勒100Borouge北欧化工阿联酋1402010年IIamPetrochemicalCommpany伊朗国家石化公司伊朗50MorvaidPetrochemical伊朗国家石化公司伊朗50KavainPetrochemical伊朗国家石化公司伊朗200QatarHonamJv湖南石化30%,卡塔尔石油公司70%卡塔尔90Innovene-Delta司INNOVENE石化公司与沙特DELTA国际公司朱拜勒120Petrokemya沙特基础工业公司朱拜勒1302011Kayan1萨比克公司与Kayan石化公司组建朱拜勒135另外下面这个表格是从事该行业的全球排名前十的公司，从这些公司的装置数和总产量我们可以看出它规模的多少。图表SEQ图表\*ARABIC1：全球最大的10家乙烯生产厂商公司装置数（套）总产能（万t/a）公司占有股权部分的产能（万t/a）1Dow化学公司141315.51037.02ExxonMobill公司151146.0832.73RoyalDutchShellPLC10893.5681.64Saudi基础工业公司6809.5629.85Ineos8654.6509.16LyondellChemicalCo（EquistarChemicalsLP）6488.0488.07中国石化9437.5407.58ChevronPhillips化学公司4399.3373.89TotalAS9552.3332.710BASFAG7493.3310.0二、国际聚偏氟乙烯（PVDF）产品结构分析在外户外建筑涂料中，PVDF（聚偏氟乙烯）涂料被公认为是最好的超耐候涂料之一，很多顶级写字楼，豪华商业建筑，大型机场，重污染环境等，以及各地的地标性建筑都选用PVDF涂料来装饰防护，这都取决于PVDF树脂的超耐候性能，而树脂的超耐候性能又与其自身的结构和特性相关。随着全球市场对PVDF树脂的需求量的不断扩大，及国内PVDF涂料用树脂需求的不断成熟和迅速扩大，经过大量的技术研发和不断的工艺革新，推出了PVDFT-1树脂，此树脂专用于涂料中，下面就PVDF树脂特性及PVDFT-1树脂各项性能的分析对比。PVDF树脂具有的特点：具有很高的抗张强度和耐冲击强度，具有优良的耐磨性，刚度和柔韧性；具有很好的热稳定性；具有极好的耐紫外线和核辐射；具有很好的电性能和阻燃性能；具有很好的耐化学性能、耐渗透性极佳；具有极高的纯度、耐霉菌性能。PVDFT-1的分子结构1，致密交替的序列结构和超强的化学键能，PVDF树脂中含氟基团和不含氟基团的交替规则排列及超强的C-F键，是PVDF涂料杰出耐候性的最主要内在原因。这已经得到国内外氟涂料专业人事的认可。在PVDF的分子结构中，含氟的基团CF2和不含氟的基团CH2高度交替排列，而且其含氟基团和不含氟基团是单个碳原子级别的基团，这样的交替排列实际上是最为致密的交替排列。由于聚合工艺的原因，PVDF分子结构中的CF2和CH2基团实际上不能做到绝对的交替排列。PVDF分子结构中存在所谓的“头-尾”结构，即-CH2-CF2-CH2-CF2-；“头-头”结构，即-CF2-CH2-CH2-CF2-；“尾-尾”结构，即-CH2-CF2-CF2-CH2-。这就是PVDF所谓的序列结构。其中，“头-尾”结构就是交替结构。图表SEQ图表\*ARABIC2：PVDF树脂的“头-尾”结构含量%国外产品A国外产品BPVDFT-1交替结构的含量89-9288-9190PVDFT-1树脂的分子序列结构与国外产品一致。高氟含量，PVDF的理论氟含量59.37%，万豪PVDFT-1实测氟含量在59.0~59.4%之间。PVDF与颜料之间的润湿性较差，与基材附着力也很差，因此，在配制PVDF涂料时，需要添加丙烯酸树脂以改善上述不足。通常，控制配方中PVDF树脂与丙烯酸树脂的重量比例为7:3以保证漆膜的超耐候性能以及其他性能的平衡，因此PVDF涂料的成膜物质的实际氟含量约为42%，如此高的氟含量也是保证PVDFT-1涂料优异耐候性的一个主要原因。PVDFT-1树脂的特性，PVDF涂料的严格的配制工艺、良好的施工性能和颜色稳定性以及优异的户外性能，与PVDF树脂本身的结构与性能有着直接的关系，下面我们就结构和性能各个方面对万豪PVDFT-1全面的评估分析。PVDFT-1树脂颗粒的构造，在PVDF的生产过程中，先是偏氟乙烯VDF通过聚合形成PVDF，PVDF分子聚集成颗粒，该颗粒在聚合阶段形成，称为“初级粒子”；聚合形成的含有PVDF粒子的水乳液通过凝聚-洗涤-干燥工艺后，PVDF初级粒子聚集在一起，通过进一步的气流粉碎工艺，形成较小的PVDF颗粒，该颗粒由PVDF初级粒子聚集形成，称为“次级粒子”。由于初级粒子之间存在很强的引力，PVDF树脂在分散或研磨配制涂料时，PVDF颗粒不可能解聚到初级粒子，但是其次级粒子能够进一步解聚变小。因此，PVDF颗粒的初级粒子可以认为是分散或研磨的极限，而次级粒子的大小则主要影响分散或研磨的难度。初级粒子和次级粒子对分散或研磨的影响下表。图表SEQ图表\*ARABIC3：初级粒子和次级粒子对分散或研磨的影响初级粒子次级粒子分散或研磨小小容易达到目标细度小大能够达到目标细度，但时间较长较大，但适度小容易达到目标细度较大，但适度大能够达到目标细度，但时间较长太大小达不到目标细度太大大达不到目标细度PVDF树脂颗粒的构造，除了影响分散或研磨外，还对涂料粘度、涂膜的流平与光泽有影响。一般而言，PVDF树脂颗粒小，则单位体积涂料中的PVDF颗粒数量多，有利于涂料粘度的提高。在高温成膜过程中，小的颗粒容易溶解并流平，有利于涂膜的平整度与光泽度的提高。尽管PVDF树脂颗粒小有利于涂料的配制与涂膜性能，但是，一味追求PVDF树脂颗粒小，也会存在生产成本高、PVDF树脂产品体积大、储运成本高等缺陷。而且，随着粒径的减小，粒子之间的相互引力会显著升高，PVDF树脂颗粒的次级粒子的尺寸并不会随之显著减小，从而使得在涂料配制与施工过程中并不能体现出相应的效果。因此，适当的初级粒子和次级粒子构造，才是PVDF涂料对树脂颗粒的要求。PVDFT-1树脂的分子量及其分布，PVDF树脂的分子量主要影响PVDF涂料的粘度、光泽度。若PVDF树脂分子量太小，PVDF在分散或研磨过程中会部分溶解，涂料粘度大幅度升高，不利于高PVDF固含量涂料的配制，情况严重时，甚至会导致涂料配制失败。即使能够勉强配制出PVDF涂料，也不利于施工，不利于涂膜质量。因此，作为涂料用PVDF树脂，其分子量往往不能太低。在适当的分子量范围内，较小的分子量，往往会有利于涂膜光泽度的提高；反之，较高的分子量，往往使得涂膜光泽度偏低。其原因主要在于较小分子量的PVDF树脂，在高温成膜时，更容易溶解与流平，而较高分子量的PVDF树脂不易溶解与流平。PVDF树脂有分子量大小不同的的分子构成，存在所谓的分子量分布，因此，分子量分布也需要控制在一定的范围内，否则，小分子量PVDF分子的存在，会严重影响PVDF涂料的配制、施工与涂膜质量。采用二甲基甲酰胺作为溶剂，PS为标样，通过凝胶色谱（GPC）法，可以对PVDF树脂进行分子量及其分布的分析。Mn为相对数均分子量，Mw为相对重均分子量，Mw/Mn为分子量分布系数。由于GPC的分子量数据为相对于PS标样的分子量数据。不同的溶剂、不同的仪器、不同的PS标样均会导致GPC分子量数据出现大的差异。因此，GPC分子量数据必须在相同的溶剂、仪器、PS标样等条件下，才能进行比较。图表SEQ图表\*ARABIC4：PVDFT-1树脂的分子量及分布样品（万）MnMwMw/Mn国外样品A16.2137.782.331国外样品B13.9935.842.561PVDFT-115.4437.732.444注：Mn为相对数均分子量，Mw为相对重均分子量，Mw/Mn为分子量分布系数从试验测得的分子量及分布数据中可以看出，PVDFT-1的分量及分布与国外的同类产品非常接近，介于他们之间。PVDFT-1树脂的杂质，作为建筑涂料，配色是非常关键的环节，其中颜色的均匀是最主要的要求之一。作为成膜材料，PVDF在涂料配制、施工、成膜过程中，任何颜色的变化，均会影响最终涂膜颜色的均匀性。因此，PVDF在高温成膜过程中的色变情况需要严加控制。通常，影响PVDF高温色变的最主要因素是杂质。在PVDF树脂生产过程中，设备管道、去离子水、引发剂、凝聚剂等均有可能在PVDF树脂中引入金属离子。由于金属离子，尤其是过渡金属离子，对PVDF的分解和色变（主要是黄变）有明显的催化促进作用，对PVDF树脂中金属离子含量的控制非常重要。图表SEQ图表\*ARABIC5：PVDF树脂中的金属离子杂质分析（ppm）杂质国外样品A国外样品BPVDFT-1K,Na,Ca,Fe等1356574从检测的数据看得出，PVDFT-1树脂中杂质含量与国外同类产品类似，介于他们之间。PVDFT-1的应用性能，PVDFT-1在序列结构、分子量及其分布、树脂颗粒、杂质含量方面同国外产品表现出非常接近的特性，理论上在实际应用中也可以表现出相近的性能。在制漆性能的细度，粘度，涂层的物理机械性能，耐化学介质性能以及施工中的流平，流挂，耐黄变性能等方面都表现出很接近的性能，这一点在实验室和实际应用中得到了很好的映证和体现。作为一种超耐候涂料用树脂其耐候性是体现价值的核心所在，我们已经送常州国家质量监督检验中心做人工加速老化实验，海南汽车试验研究所户外暴露耐候性实验也在进行中。上文对PVDFT-1树脂结构特征与PVDF涂料配制、施工、涂膜性能之间的相互关系进行了初浅的探讨，以及PVDFT-1树脂及与国外同类产品的结构、成分比较。随着国内PVDF涂料应用的日益广泛，相信国内业者将会对PVDF树脂与PVDF涂料之间的结构性能关系有越来越深刻的认识和研究PVDF树脂王要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其他少量含氟乙烯基单体的共聚物，PVDF树脂兼具氟树脂和通用树脂的特性，除具有良好的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐候性、耐射线辐射性能外，还具有压电性、介电性、热电性等特殊性能，是目前含氟塑料中产量名列第二位的大产品，全球年产能超过4.3万吨。PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域，由于PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性，是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的最佳材料之一。其良好的化学稳定性、电绝缘性能，使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求，被广泛应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送，近年来采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等，在锂二次电池中应用，目前该用途成为PVDF需求增长最快的市场之一。PVDF是氟碳涂料最主要原料之一，以其为原料制备的氟碳涂料已经发展到第六代，由于PVDF树脂具有超强的耐候性，可在户外长期使用，无需保养，该类涂料被广泛应用于发电站、机场、高速公路、高层建筑等；目前在我国以偏氟乙烯为含氟单体和其他含氟单体共聚的涂料用常温固化型氟碳树脂尚未出现，在这方面具有巨大的发展空间。另外PVDF树脂还可以与其他树脂共混改性，如PVDF与ABS树脂共混得到复合材料，已经广泛应用于建筑、汽车装饰、家电外壳等。三、国际聚偏氟乙烯（PVDF）行业技术现状分析国际上聚偏氟乙烯行业技术发展飞速，各种不同的技术层出不穷，像一种聚偏氟乙烯及其共聚物的制备方法，它的特征在于组分包括偏氟乙烯（ＶＤＦ）单体，或偏氟乙烯单体和任选的共聚单体，链转移剂选用溴代乙酸乙酯（ＣＨ↓［２］ＢｒＣＯＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］）或二氯一溴甲烷（ＣＨＣｌ↓［２］Ｂｒ）；自由基引发剂；任意一种分散剂，或不加分散剂的水分散体系中进行自由基聚合。本发明与现有各种聚合方法的关键不同点在于选择溴代乙酸乙酯（ＣＨ↓［２］ＢｒＣＯＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］）或二氯一溴甲烷（ＣＨＣｌ↓［２］Ｂｒ）作为优良的链转移剂。该方法制备出的偏氟乙烯聚合物，具有适合应用的平均分子量，较窄的分子量分布，从而改善了熔体流动性能，并保持产品优良的力学性能；同时该聚合物具有较高的透明性，并能完全溶解于常用的聚偏氟乙烯的溶剂。其工艺简单，应用广泛。当然类似的技术还有很多，各国相关行业公司都在致力于技术创新，提升企业的竞争力，从而在国际市场激烈的竞争中站稳脚跟。第二节2009年主要国家地区聚偏氟乙烯（PVDF）市场现状分析一、美国聚偏氟乙烯（PVDF）市场分析美国聚偏氟乙烯（PVDF）市场2009年处于恢复期，从相关行业的技术创新进度以及其新开发的相关产品可以看出这一迹象。美国化学品市场协会和北美咨询机构普遍预测，今年裂解装置的开工率约为80%，相比于08年前(>90%)有所下降，近期全球乙烯供给大幅上升的概率较小；美国LNP：Lubricomp*FP-VCL-4024

PVDF、FP-VC-1004

PVDF、FP-VC-1003BK8-019

PVDF苏威、Hylar：460、461、710、720、721、740、741、3208、850。PVDF（聚偏氟乙烯，铁氟龙）牌号：KF－850FR900及其他规格厂家(产地)：日本及其他产地用途级别挤出级、注塑PVDF(聚偏氟乙烯)在氟塑料中具有最强韧性、低摩擦系数、耐腐蚀性强、耐老化性、耐气候，耐辐照性能好等特点。特性：1、可射出及押出之氟化树脂（俗称热可塑性铁氟龙）2、极佳之耐化学特性3、耐磨，高机械强度及韧度4、耐候，抗紫外线及核射线5、耐热性佳并有高介电强度用途：耐化学性之零件、电线电缆等。成型条件：干燥：原装包不须干燥射出温度：180～230℃模温：60～90℃押出温度：180～265℃模头：66～140℃二、欧洲聚偏氟乙烯（PVDF）市场分析欧洲聚偏氟乙烯发展的历史相对较长，但是就2009年的情况看，欧洲该行业的发展比较缓慢，但是市场对聚偏氟乙烯的需求依然旺盛，所以当自己不足的时候，更多的产品来自于进口，像美国，日本，中国等都是其进口国。欧美早期的膜结构主要采用PVC涂层的聚酯纤维膜，该膜材具有强度较高、抗撕裂性能较好，能够满足早期膜结构建筑的需要，但是该材料存在着自洁性能差、不耐紫外线、使用寿命短以及在恶劣气候条件下存在发生事故的可能。后来大跨度膜结构建筑的建设，强度高、自结性能好的PTFE涂层玻璃纤维膜得到了更广泛的应用。上世纪90年代又研发成功PVF和PVDF膜结构，并且在工程中得到应用。这一情况说明欧洲的聚偏氟乙烯（PVDF）市场相对还是比较广阔的，从近期的发展势头上看，欧洲该行业的市场还是有一定的发展空间的，值得开发与期待。三、日本聚偏氟乙烯（PVDF）市场分析日本日本聚偏氟乙烯（PVDF）的产能和产量都比较突出，而该国国内经济的发展在2009年属于恢复期，对聚偏氟乙烯（PVDF）的需求相对较大。我们可以一下面由日本本国生产的PVDF塑胶（铁氟龙）为例，从他的性能，规格以及用途分析其需求量。PVDF塑