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文档简介
平衡正向移动与转化率变化的关系平衡正向移动与转化率变化的关系几条规律:一、当可逆反应达平衡后,不增大反应物的浓度,而是通过改变温度、压强或减小生成物的量使平衡正向移动,这时反应物的转化率一定增大二、若不改变其它条件,只增大反应物的浓度,使平衡正向移动,则反应物的转化率不一定增大,根据反应的特点不同,可分为以下三种情况:
1.若反应物是两种或两种以上,当增大某一种反应物的浓度,平衡正向移动,可使其他反应物的转化率增大,而自身的转化率是减小的。例如:
2SO2
+O22SO3,当增大O2的浓度,平衡正向移动,使SO2的转化率增大,而O2的转化率实际是减小的。
2.若反应物是一种且为气体,要视反应前后气体物质的计量数而定。(1)反应物计量数大于生成物计量数,当增大反应物的浓度时,平衡正向移动,转化率一定增大。例如:2NO2(g)N2O4(g),如果增大NO2的量,从增大反应物浓度的角度说平衡正向移动;若从增大NO2
的量导致体系压强增大的角度分析,平衡也是正向移动,所以该平衡正向移动程度较大,因此NO2的转化率一定增大。(2)反应物计量数小于生成物计量数之和,当增大反应物的浓度时,平衡正向移动,转化率一定减小。例如:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),当增大PCl5的浓度,从增大PCl5的浓度的角度分析,平衡正向移动;若从增大PCl5的量,导致体系压强增大,平衡则有逆移趋势,但此反应是因增大PCl5的量所引起的平衡移动,所以平衡仍正向移动,只是正向移动的程度小。所以平衡尽管正向移动,但PCl5的转化率是减小的。
(3)反应前后计量数相等,当增大反应物的浓度时,平衡正向移动,转化率不变。例如:2HBr(g)H2(g)+Br2(g),若使HBr物质的量增大,从增大HBr物质的量角度分析,平衡仍正向移动;而从增大HBr的物质的量以把HBr浓度增大一倍所达平衡状态,等效于把两倍的HBr从两倍的容积体系压到一倍容积的体系中所达平衡状态。因为该反应前后气体计量数相等,加压平衡不移动,所以转化率是不变的。其转化率等于将一倍的HBr装入一倍容积中的转化率,也就是等于没有增大HBr浓度时的转化率。也就是说,对于2HBr(g)H2(g)+Br2(g)这类前后计量数相等的反应,增大反应物的量平衡正向移动,正向移动到反应物转化率与起始相同时,就建立新的平衡。所以平衡尽管正向移动,但转化率是不变的。
3.若反应物是两种,当同时增大两种反应物的浓度,平衡正向移动,反应物的转化率要视反应前后物质的计量数而定,
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(1)对于m+n>p+q
这类反应物计量数大于生成物计量数,当成比例增大两种反应物的浓度,平衡正向移动转化率一定增大。
(2)对于m+n<p+q
这类反应物计量数小于生成物计量数,当成比例增大两反应物的浓度,平衡正向移动但反应物的转化率是减小的。
(3)对于m+n==p+q
这类反应前后计量数相等,当成比例增大两反应物的浓度,平衡正向移动但反应物的转化率是不变的。
第三类理由与第二类类似,这里不在赘述。
综上所述,平衡正向移动时,反应物的转化率可能增大,也可能不变或减小。也就是上面所说的几种情况。清楚这些规律,对于解决一些平衡移动后物质的转化率、百分含量、体系的压强怎样变化等问题就迎刃而解了。
例1:一定温度下将amolNH3通入一个容积不变的反应器中,2NH3(g)N2(g)+3H2(g)达到平衡:测得平衡混合气体的压强为P1,此时再向反应器中通入amolNH3
,在相同的温度下再度达到平衡,测得压强为P2,P1
和P2的关系是:(
)
A.2P1>P2
B.2P1=P2
C.2P1<P2
D.无法判断的
解析:此题就是利用增大NH3的量,而NH3的转化率是减小的规律,可知再度达到平衡时,物质的量的关系是n1<n2<2n1,则P1<P2
<2P1
答案:A
例2:在一定温度下将1molCO和1mol水蒸汽放入一固定容积的密闭容器中,反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)平衡后,得到0.6molCO2
再通过0.3mol水蒸汽,达到平衡状态后,CO2的物质的量可能是:
A.0.9mol
B.0.8mol
C.
0.7mol
D.0.6mol
解析:此题需利用转化率的变化来判断物质的量的范围的一种新方法。加入0.3mol水蒸气使原平衡正向移动,CO的转化率增大,H2O的转化率减少。原平衡,a(CO)=α(H2O)=60%,新平衡,α’(CO)>60%,α’(H2O)<60%
故:1×60%<n(CO2)<1.3×60%
即0.6<n(CO2)<0.78
答案:C
解析:采用等效平衡复合移动法处理,B的平衡状态,可看作两个相同A平衡状态的复合。
把一个容器保持体积温度不变,压入另一个中,在瞬间各物质的浓度都将扩大一倍,即相当于对A压缩体积,平衡右移。
答案:C
例3、完全相同的两个容器A和B,已知A装有SO2和O2各1g,B中装有SO2和O2各2g,在同温下反应达到平衡
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