高中化学自主招生名师讲义

第一部分化学反应原理及酸碱平衡

4.有如下反应：

A.H2(g)+l2(g)=2HI(g),K=54

-18

B.2C02(g)02co(g)十02(g),K=3.1x10

C.PCI5(g)UPCI3(g)+Cl2(g),K=97

D.203(g)=302(g),K=5.9x1055

上述四个平衡体系中，主要是产物的是:,主要是原料的是:,既

有产物又有原料，且它们的量相差不多的是:O

5.过量Zn分别和等体积1mol/LHCI1mol/LCH3COOH,释放氢气的速率快，

最终产生氢气的量多。请解释原因。

6.CaS04不能完全溶解于水，却能溶解于1mol/LHCI1mol/LHN03,为什么？

BaS04和PbS04都不能溶于上述两种酸，但可溶于3mol/LHN03,为什么？

-IU

CaSO10「°SrS010"PbSO10”

44BaSO4104

3mol/LHCIO4溶不溶不溶不溶

3mol/LHNO3溶不溶不溶溶

7.解释：

金不能溶于盐酸，但可以溶于HCN溶液中

Ag活动顺序位于H之后，但它可从HI中置换出H2.

被誉为“太空金属”的钛，在室温下，不与水、稀硫酸、稀盐酸和稀硝酸作用，但

易溶于氢氟酸

8.同浓度、同体积的NaOH、NH3•H20分别和FeCL、MgCL溶液反应。FeCL溶液和

NaOH、NH3•H20分别反应生成Fe(OH)3的量相同，而MgCL溶液和NH3•H20反应生成

Mg(OH)2的量显著少于和NaOH的反应。Fe(0H)3>Mg(OH%中更难溶的

是o请简述生成Mg(0H)2量少的原因。

1

9.往同浓度的Pb(N03)2,Pb(CH3C00)2溶液中通入CO2,后者可以得到PbCOs沉淀，请解

释原理。

10.CaCL和NaHCOs溶液混合产生气体和沉淀，请用有关化学用语解释原因。

11.向NazHPO,溶液中滴加AgM,生成黄色沉淀。已知Ag3P0,和AgzHPO,沉淀均为黄

色，试用(普通)实验方法检验出沉淀的成分

12.同样浓度下，醋酸和氨水的电离程度相同，但氢氧化铝可以完全溶于醋酸，却不

能溶于氨水，问这能说明氢氧化铝的什么性质？

13.和水一样，酯也可以在氨中发生氨解反应，写出RCOOR'的氨解反应方程式。14.

不同于水溶液，在液氨的环境中，"不活泼"金属可以将"活泼"金属置换出来，如

Mg+2NaI=MgIz+2Na,解释为什么可以发生这样的反应。

15.下列化合物中，属于共价化合物的是

A.NaFB.HgSC.KOHD.ZnCI2

16.方程式书写

(1)请写出硫化锌溶解于硫酸铁水溶液的反应方程式。

(2)请分别写出Mg2c3、Al©水解的化学方程式。

(3)AIF3能溶解于NaF,生成物是什么？若把BF3导入上述溶液，AIF3又析出。写出这

两个反应方程式。

17.用某浓度NaOH溶液，分别中和同浓度、同体积的HCI、CH3COOH溶液。中和

CH3COOH所用的指示剂可选o若中和过程滴加NaOH溶液的速度相

同，问中和HCI,还是中和CLCOOH过程中溶液的pH改变更快？请简述原因。

18.为要配成pH=5.00的缓冲溶液,则需0.20mol-dm7的醋酸和0.20mol-dipT醋酸

钠溶液的体积比为多少？

19.无论是液态的BrFs还是AsFs都是导电不良体，但是它们的混合物都是比这两种纯

化合物中任何一种都要好的导电液。试解释之。

20.在液态HF中，下列各物质是以酸还是以碱的形式作用，写方程式说明。

2

(1)BF3(2)SbF5(3)H20(4)CH3COOH

21.写出下列各酸的共机碱的式子：

3+

(1)H3P04(2)HSOJ(3)SK(4)Cr(H20)6(5)MAsOJ

22.下列化合物中，在酸性溶液和在纯水中的溶解度接近的是

A.PbCO3B.Ag2sC.AglD.Fe(OH)3

23.试指出N%和NFs的路易斯碱性哪一个强？试加以解释。

24.用路易斯酸碱理论解释下列反应为什么会发生？

2-2

(1)BF3+厂.BFJ(2)S+S03tS2Q

2+2+

(3)AICL+Cl-fAICIT(4)Co+6NH3fCo(NH3)6

25.写出下列各溶剂的自偶电离式：

(1)BrF3(l)(2)S0CI2(l)(3)N204(D(4)S02(l)

26.缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH

值，溶液pH的计算公式为：pH=pK+lg2，其中片为弱酸的电离常数。相应的，由弱

a「a

J弱酸

碱及其相应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pK+lg±。试就HAc-NaAc缓冲体

bC

。弱碱

系，回答：

(1)上述缓冲溶液呈性(填“酸性、中性或碱性”)

(2)决定体系pH值的最主栗因素是；

(3)影响上述体系pH变动0.1-0.2个单位的因素是;

(4)外加酸时保持pH值没有显著变化的最主要因素是o

27.人体的血液pH值维持在7.4左右，这一pH值范围最适合于细胞代谢及整个机体

的生存。人体进行新陈代谢所产生的酸或碱进入血液内并不能显著的改变血液的pH

值，这是因为人体的血液是缓冲溶液，在血液中存在着许多缓冲对，主要有H2CO3—

NaHCO3,NaH2PO4—NazHPO,、血浆蛋白一血浆蛋白盐、血红蛋白一血红蛋白盐等等。其中

以H2co3—NaHCO3缓冲对起主要缓冲作用。若HCO3的KaF4.30X10-，则血液中HCO；

/H2c。3的比值应维持在多少？

3

28.人体血浆中正常的pH值为7.35~7.42,如果pH值高于7.50或低于7.20分别表现

出代谢性碱中毒或酸中毒。为纠正酸碱失调，临床上一般给患者补给化学药物(即可

口服又可静脉注射)来纠正。试分别指出补给的药物名称及纠正的过程。

29.金属元素在生命过程中发挥着重要的作用，包括对体内生理生化过程的触发和控

制、对蛋白质等生物大分子的结构调整、电于传递、催化等过程。而某些重金属的非

正常摄入，会引起生命体的中毒。

①铁的存在是血红蛋白具有载氧功能的主栗原因。血红蛋白(Hb)的每个亚基由一条

肽链和一个血红素分子构成，肽链在生理条件下会盘绕折叠成球形，把血红素分子包

2+

在里面。血红素的结构如右图所示，它的中心是FeO除了叶琳环的4个氮原子外，

在Fe"的轴向上还有另一血红蛋白分子中组氨酸的氮原子和一分子HQ与之配位。在肺

部，血液中血红蛋白分子摄取0分子，0取代H0分子与Fe?+配位。结合了0箱血红蛋

白(HbO,到身体需氧部位后释放分子后，重新与H20分子结合，起到输送氧气的作用。

请从化学平衡的角度，简述一氧化碳(CO)使血红蛋白失活的机理，并解释一氧化碳中

毒的病人需要在高压氧舱治疗的原因。

②钝(TI)的一价化合物有剧毒，其毒性远高于铅和汞。T/与K’的性质很相似，在生

物体内会与(发生竞争，影响有K，参与的生理活动。普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6]可以作为

钝的解霉剂，请写出普鲁士蓝解毒的离子反应方程式。

③钙是体内骨骼和牙齿等部位中羟基磷灰石的组成成分。羟基磷灰石

Ca,。(0H)2(P04)6的Ksp=6.8x10引。为了预防齿有齿

CH

发生，人们常使用加氟牙膏，牙膏中的氟化物可以X2

aCH3

1.0X10一6°),从而增强牙齿的抗齿有能力。请写出羟

基磷灰石转化为氟鳞灰石的离子方程式，并计算出

该转化反应的平衡常数。

氧化硅、焦炭共热，即可得到磷单质(P。，请完成人

0OH

这一■反应的方程式：

Ca3(P04)2+C+Si02=++P4

4

30.1mL溶液为25滴。在需要20.00mL标准溶液的滴定中，过量半滴引起的误差

为

A.10%%%%

31.下列物质中最难电离出肘的是

A.H2OB.C2H50HC.CH3COOHD.C6H50H

2+

32.液态S02是一种似水溶剂，它依下式微弱的电离：SOtSOTS0+S0鼠问：纯液态二

氧化硫的导电性能如何？为什么？

许多在水溶液中进行的化学反应也可以在液态S02体系中完成。在液态SOz中，视

氯化亚硫酰(SOCI2)为酸，CS2SO3为碱。试写出二者在S02体系中发生酸碱反应的化学

方程式。

33.(1)在水溶液中，碱金属失去电子变成水合离子倾向的大小可由电极反应：

M(s)=M+(aq)+e

的反应热来表示。设计如下电极反应的热化学循环，根据表1给

出的相关数据，分别计算Li和Na的。

表1相关的热力学数据(单位：kJ•moL)

金属△1〃&AAtZ/h0

Li161520-522

Na109496-406

M同一-M*(aq)+c

卜合能

升华汾△阳9

g>■M'(g)+c

第一电离能

5

⑵根据上述计算结果，在水溶液中，Li的还原性Na(请填

入“大于”或“小于”)

③锂电池与锂离子电池都是以锂元素为基础发展的高效化学电池。

Li/SOCL电池是目前世界上实际应用电池系列中能量密度(550W•h•kgT)

最高的一种电池，其正极是多孔的碳材料，S0CI2既是溶剂，又是正极的活

性物质。电池反应为：

4Li+2S0C12=4LiCI+S+S02

负极反应是:；正极反应是:O

(4)1990年日本索尼公司最先开发成功型离子电池，将Li,嵌入焦炭或石墨

中形成负极，正极材料通常是LiiCoOz,充放电时的反应式为：

充电

LiCoO2+C、Lii-xCoCh+Li.vC

放电

充电时阴极反应：；充电时阳极反应:O

第二部分物质结构

1.用你学过的理论，简要解释下列事实

(1)镁铝处于同周期，铝的原子半径比镁小，而第一电离能比镁低。

(2)化合物乙醛极易溶于水，而沸点并不高(21°C)o

(3)SO2为极性分子而SO3为非极性分子。

(4)第七主族元素的单质F2,Cl?、BQ、L的熔沸点随着原子序数的增大而依次升

高，而第一主族元素的单质Li、Na、K、Rb、Cs的熔沸点随着原子序数的增大而

依次降低。

(5)为什么卤素(氯澳碘)可以显+1,+3,+5,+7价

(6)为什么邻羟基苯甲酸的熔点比间羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸的熔点低？

(7)温度接近沸点时，乙酸蒸气的实测分子量明显高于用原子量和乙酸化学式计算

出来的相对分子质量。为什么？乙醛会不会也有这种现象？

(8)试解释N%、P%、As%和Sb%中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、

93.6°、91.8°和91.3°

6

(9)19号元素K和29号元素Cu是同一周期的元素，最外层中都只有一个4s电子，

两者原子半径也相近，但两者的化学活泼性相差很大。试用相关的原子结构理论知识

说明之。

(10)HF分子间氢键比出0分子间氢键强，为什么HF的沸点及气化热均比的低？

2.(1)等体积(V)混合CMCOOH和C6H6,混合溶液体积比2V(V+V=2V)大%，原因

是：O

I等体积(V)混合和CH3COOH,混合溶液体积比2V(V+V=2V)的％，原因

是：

i等体积(V)混合CH30H和CHsCOOH,混合溶液体积比2V(填入〉、七、

V=0

3.(1)1998年科学家合成出具有极强爆炸力的“Ng+”，它呈V形构型，5个氮原子

最外层都满足8电子结构，且含2个N三N。其路易斯结构式为o

②化合物NazSzOe常常用作氧化剂，其中硫元素的氧化数是多少？说出你判断的理

由。它被还原的产物一般是什么呢？

③使用价电子对互斥理论，推测下列分子、离子构型，并画出路易斯结构示意图。

粒子符号价层电子对构型中心原子杂化方式粒子实际空间构型路易斯结构

IF5

ICI2

ICI「

④三聚磷酸钠(sodiumtripoIyphosphate,简称STPP),化学式Na5P3cli0。由

磷酸钠脱水制得。常用于食品中作水分保持剂、品质改良剂、pH调节剂，大量用作硬

水软化剂。

①写出其结构式;

②写出它在水中彻底水解的离子方程式；借此说明酸性有利于其水解还是碱性条

件有利于其水解？

③从分子结构分析，为什么STPP具有保水作用？

7

④它用作硬水软化剂的原理是什么？和一般的软化方法比，它有何优点？

⑤为什么STPP作为洗衣粉(膏、液)的重要添加剂？近些年来却被限制使用？

4.比较铜族元素和锌族元素的性质，为什么说锌族元素较同周期的铜族元素活泼？

5.为什么Cu(ll)在水溶液中比Cu(l)更稳定，Ag(I)比较稳定，Au易形成+川氧

化态化合物？

6.H3BO3和H3P。3组成相似，为什么前者为一元路易斯酸，而后者则为二元质子酸，试

从结构上加以解释。

7.试解释下列各组酸强度的变化顺序：

(1)HI>HBr>HCI>HF(2)HCIO4>H2S04>H3P04>H4SiO4

(3)HNO3>HNO2(4)HI04>H5IO6

8.什么叫惰性电子对效应？它对元素的性质有何影响？

9.三氟化氮NFs(沸点-129℃)不显Lewis碱性，而相对分子质量较低的化合物NH3

(沸点-33°C)却是众所周知的Lewis碱。

(a)说明它们挥发性差别如此之大的原因；

(b)说明它们碱性不同的原因。

10.下列化合物中不满足八隅律电子结构的是

A.CIO「B.BrO3"C.HCND.ICIJ

11.有一种叫做丁三烯的平面分子，请根据其名称画出路易斯结构式，标明分子的价

电子数，再讨论分子中碳原子的杂化轨道、碳碳键的键角。

12.解释下列实验事实：

①铁能使Ci?还原，铜能使Fe3+还原，这两件事实有矛盾？并说明理由；

②焊接铁皮时，先常用浓ZnCL溶液处理铁皮表面；

③HgS不溶于HCI'HNO3和(NHD2S中而能溶于王水或Na2s中；

④HgCzQ难溶于水，但可溶于含有C「离子的溶液中；

12.(1)在酸性溶液中Pb02,NaBifh是强氧化剂，都能把C「氧化成Cl2o写出反应的

方程式。

(2)应在什么介质中制备Pb02,NaBiO3?写出反应方程式。

8

13.有些元素在元素周期表中虽然既不同周期也不同主族，但它的化学性质和它在周

期里的左上方或右下方的另一主族元素相似，这称为对角线规则。请回答下列问题：

①简述对角线元素化学性质之所以相似的原因(以Li、Mg为例)。

②锂在空气燃烧时，除生成外，也能生成微量的O

③钺的最高价氧化物的水化物是两性氢氧化物，写出证明这一结论的有关反应

的离子方程式。

14.MgCI2•6CH3OH,CaCL•4C2H5OH、CaC12•4CH30H之类的化合物称结晶醇。结晶醇易

溶于水，不溶于有机溶剂。利用结晶醇的知识，设计一个在乙醵中除去混杂的少量乙

醇的方法(指要求写过程和原理)。

15.试解释：

(1)为什么海鱼不能生活在淡水中？

(2)在淡水中游泳时眼睛会红肿，并有疼痛感觉，而在海水中就不会有这种不适。为

什么？

(3)为什么临床常采用质量分数为％生理盐水和质量分数为％葡萄糖溶液作

输

(4)普通水和海水在相同条件下，哪一种蒸发的比较快？为什么？

16.有两杯新配制的蒸储水，其中一杯通入纯净的空气使之饱和，这两杯蒸储水在通

常条件下，沸腾的温度与开始结冰的温度有何差别？为什么？

若要配制饱和H2s水溶液，该用哪一杯蒸馈水较好，为什么样？(可用反应方程式

表达)

17.今有二种异构体，其组成为：CoBrS04•5NH3,在第一种异构体中能得到领盐沉淀，

却得不到银盐沉淀；而在第二种异构体中正相反，得到银盐沉淀，却得不到领盐沉

淀。写出二种异构体配合物的化学式和名称。

18.两位同学分别做了下面的实验：向AgNOs溶液中先加入KCN和NaCI,结果看到的现

象却不同。甲同学的实验有白色沉淀；乙同学的实验得到澄清的透明溶液。试解释出

现不同现象的原因。

19.碘的含氧酸根有很多，如1(¥和10一。试回答下列问题：

①画出1。3一的结构简式。

②从共价键的成键及结构稳定性等角度解释1。3」和I0」的稳定性。

9

20.硫氧酸分子有两种构型，这两种构型中，各组成元素的原子个数及化合价数均相

同。正硫氯酸的结构式是H-S-C三N,异硫氮酸的结构式是o硫

氯酸与KOH反应的化学方程式是。

第三部分元素化学

1.下列化学反应方程式不手确的是

A.Al(OH)3+NaOH=Na[AI(OH)j

B.Ti02+2NaOH=NaJi03+H20

C.H3BO3+3NaOH=Na3BO3+3H20

D.Cu(OH)2+2NaOH=Na2[Cu(0H)4]

2.酒中乙醇含量的检测方法有多种，其中一种为化学氧化法，即：先将酒中的乙醇蒸

出，蒸出的乙醇在酸性溶液中与过量重辂酸钾溶液作用(1),反应后剩余的重辂酸钾

与K1作用(2),再用硫代硫酸钠滴定生成的碘(3)；从而确定样品中乙醇的含量。各

反应的化学方程式是：

(1)O

(2)o

(3)o

3,A是一种非金属元素，在常温下性质不活泼，高温下可以与CL作用生成B,

B极易水解，在空气中冒烟，常用作烟雾剂，B经加热后生成C,C是A的氧化物,

其中氧含量为53.3%(质量分数)。C与热的氢氧化钠反应得D,D与H2SO4作用，

所得化合物经烘干脱水后成为无定形的C,称为“白炭黑”，在造纸和橡胶工业

上广泛用作填料。A还可与CH3CI按摩尔比1:2反应，生成化合物E,

E经水解后得到的化合物F,F可脱水生成高聚物G,有很好的热稳定性且不挥

发,液态的G常用作化学反应中的油浴。AF的化学式分别为：

10

A：；B：；

C：D：

E：F：；

G的结构简式为：o

4.硫单质有许多同素异形体：s2,S6,SB、S12等。斜方硫是环状的SB分子,S-S键长

205pm,平均键能266kJ•mo|T。高温下斜方硫Ss(△出=102kJ•moI~)可解离