核电厂二回路水中聚丙烯酸浓度的测定

1核电厂二回路水中聚丙烯酸浓度的测定本文件规定了体积排阻色谱法测定核电厂二回路水中所用分散剂聚丙烯酸（简称PAA）的方法。本文件适用于核电厂蒸汽发生器给水/排污水、凝结水等水样中聚丙烯酸含量0~1000μg/L的测定。超过1000μg/L的样品可稀释后再测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T6903锅炉用水和冷却水分析方法通则GB/T11446.1-2013电子级水GB/T16631高效液相色谱法通则JY/T0575离子色谱分析方法通则JJG823离子色谱仪JJG705液相色谱仪3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1排阻溶质分子在多孔填料表面上受到的排斥作用。3.2体积排阻色谱法借用体积排阻色谱柱（也叫凝胶渗透色谱柱）使不同分子量混合物快速分离的一种方法，是液相色谱法的一种。体积排阻色谱柱的固定相是具有不同孔径的多孔凝胶，只让临界直径小于凝胶孔开度的分子进入（保留）；不同分子量大小的溶质分子可以渗透到不同大小的凝胶孔内不同的深度，其随流动相馏出速度/保留时间也会相应不同，大的溶质分子保留时间短，小的溶质分子则保留时间长，进而实现不同分子量溶质分子的分离。4原理不同分子量溶质的样品溶液随流动相流经体积排阻色谱柱进行分离，分离后的溶质分子由紫外检测器检测响应信号,以保留时间对溶质分子定性，以峰面积对溶质分子定量。25干扰每次测定应先进行标准溶液的校正，来确定聚丙烯酸的色谱图位置。分析试样时，每当分析一次试样后，应立即注入空白用水。水样应尽快分析，放置时间越长，污染的可能性越大。样品采集后应放在4℃冰箱里贮存。6试剂和材料6.1试剂和试验用水本标准所用试剂,除非另有规定,应使用优级纯试剂。本标准所用水应符合GB/T11446.1—2013规定的EW-Ⅰ级电子级水；当天使用前，对去离子水进行脱气和过膜处理，之后尽量始终覆盖在惰性气体(如氮气)条件下以减少空气中二氧化碳的侵入。水和试剂的纯度影响方法检测限,应采用新制备的水配制标准溶液。6.2淋洗液去离子水，电阻率≥18MΩ·cm（25℃)。6.3标准溶液6.3.1混合溶剂6.3.1.1肼储备液（1000mg/L准确称取1g肼原液(≥99%)，溶于去离子水中，定容于1L容量瓶。6.3.1.2肼二次储备液（10mg/L准确量取1mL6.3.1.1溶液，溶于去离子水中，定容于100mL容量瓶。6.3.1.3乙醇胺储备液（1000mg/L）：准确称取1g乙醇胺原液(≥99%），溶于去离子水中，定容于1L容量瓶。6.3.1.4乙醇胺二次储备液（100mg/L）:准确量取10mL6.3.1.3溶液，溶于去离子水中，定容于100mL容量瓶中，稀释至刻度，得到乙醇胺二次储备液。6.3.1.5混合溶剂:量取0~3mL范围内固定量6.3.1.2溶液和0~10mL范围内固定量6.3.1.4溶液，溶于去离子水中，定容于100mL容量瓶中，稀释至刻度，得到0~300μg/L范围内固定浓度肼和0~10mg/L范围内固定浓度乙醇胺的混合溶剂，作为核电厂二回路水模拟溶液。6.3.2聚丙烯酸标准储备液6.3.2.1聚丙烯酸储备液（1000mg/L）:准确称取1g聚丙烯酸标准试剂(≥99%溶于去离子水中，定容于1L容量瓶。为了避免分子量相近的聚丙烯酸样品出现出峰重叠现象，应选择窄分子量分布的标准试剂。6.3.1.2聚丙烯酸二次储备液（10mg/L）:准确量取1mL6.3.2.1溶液，溶于去离子水中，定容于100mL容量瓶。6.3.3聚丙烯酸标准系列溶液分别准确量取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL聚丙烯酸二次储备液（6.3.2.2）置于6个100mL容量瓶中,用混合溶剂（6.3.1.5）稀释至刻度,摇匀。此系列聚丙烯酸校准溶液的浓度分别为0.00μg/L、50.00μg/L、100.00μg/L、200.00μg/L、500.00μg/L和1000μg/L。注：也可根据待测样品质量浓度适当缩小校准溶液质量浓度范围。37仪器和设备7.1色谱仪及其配件a）离子色谱仪，符合JJG768规定；或液相色谱仪，符合JJG705规定；b）色谱柱：尺寸体积排阻色谱柱，填料为不同孔径尺寸的亲水性聚合物基质或硅胶基质的凝胶颗粒（如表面带负电荷的亲水聚甲基丙烯酸酯颗粒），也可使用其它可达到分离效果的体积排阻色谱柱；c）紫外检测器：可检测波长涵盖190~400nm范围；d）数据处理系统（色谱工作站），用于数据的记录、处理和存储等。7.2分析天平，分度值0.1mg。7.3超声波清洗机、抽滤装置及0.45μm水系滤膜。7.4各种规格的玻璃器皿。8操作步骤8.1色谱条件的选择按仪器使用说明书的要求接通电源及气源，调试仪器使之处于最佳工作状态。仪器预热足够的时间，确保仪器基线稳定。选择合适的体积排阻色谱柱、柱温、淋洗液流速、进样体积、紫外检测波长等测试条件。色谱条件的设置及色谱图示例见附录A。8.2工作曲线的绘制将系列标准溶液（6.3.3）按其质量浓度由低到高依次注入色谱仪进行测定，以峰面积为纵坐标，以质量浓度为横坐标，绘制校准曲线并计算线性回归方程，线性相关指数应≥0.995。8.3试样的测试按照与绘制校准曲线相同的色谱条件(8.1)和步骤(8.2)，将试样注入色谱仪进行测定，以保留时间定性，根据待测样品的峰面积带入相应的校准曲线来确定聚丙烯酸的浓度。若待测样品质量浓度高于校准曲线上限，则应使用去离子水稀释样品至校准曲线范围，重新测试。9质量保证与控制9.1稳定性检验在取样样品测试过程中应穿插测试标准样品和空白样品，每批样品中应至少插入1个标准样品，每个分析日应至少分析1个标准样品。当标准样品测量结果与理论值的相对标准偏差超出±10%时，应首先检查校准曲线是否存在问题，必要时重新进行工作标准溶液的测试和校准曲线的绘制；若校准曲线正常，则应查找和排除技术问题，并重新分析样品。9.2精密度评估应对3个已知浓度的检验溶液和任意3个未知浓度的取样样品进行2次重复分析，分别计算各个样品的平均值、标准偏差和相对标准偏差，再计算对检验溶液和取样样品的平均相对标准偏差，并把计算结4果填表，参见附录B的表B1。如果各相对标准偏差均在±10%以内，则系统分析精密度满足要求，否则应检查原因并采取改善措施。每半年至少1次精密度评估。9.3加标回收率评估随机抽取5个取样样品进行加标回收率测定。加标样品应进行2次重复测试分析，取2次的平均浓度计算回收率，并把计算结果填表，参见附录B的表B2。加标回收率的范围应为95%~105%，超出此范围时应查找原因并采取改善措施。每半年至少1次加标回收率评估。10报告测试报告至少应给出以下几个方面的内容：——受检单位名称；——采样日期；——采样者；——测试样品编号；——使用仪器、操作者、测试日期；——测试项目、测试结果；——观察到的异常现象。色谱条件的设置及标准色谱图示例色谱条件如下:——色谱柱：AcclaimSEC-1000LC色谱柱，填料为表面带负电荷的亲水聚甲基丙烯酸酯颗粒；——淋洗液：去离子水——流速：1mL/min；——柱温：30℃;——进样体积：500μL；——检测器：紫外检测器，波长200nm。采用上述色谱条件得到聚丙烯酸标准溶液色谱图，见图A.1。图A.1去离子水和聚丙烯酸标准溶液的色谱图采用上述色谱条件对一系列聚丙烯酸标准样品进行测试所得线性校准曲线见图A.2。图A.2聚丙烯酸校准曲线6不确定度评估结果报表精密度评估结果报表见表B.1。表B.1测量精密度评估结果设备型号：日期：地点：操作人员：样品测量值#1μg/L测量值#2μg/L平均值