2025届新教材高考化学一轮复习第八单元水溶液中的离子反应与平衡第3节盐类的水解学案新人教版

PAGE31-第3节盐类的水解备考要点素养要求1.能用化学用语正确表示水溶液中的盐类水解平衡。能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。2.能通过试验证明水溶液中存在的盐类水解平衡,相识影响盐类水解的主要因素。3.结合真实情景中的应用实例,能综合运用离子反应、化学平衡原理,分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题1.变更观念与平衡思想:从水的电离及平衡移动分析盐类水解的实质。运用化学平衡原理分析外界条件对盐类水解的影响。2.证据推理与模型认知:利用平衡思想和守恒关系等认知模型,并能运用模型推断盐溶液的酸碱性和离子浓度之间的数量关系。3.科学探究与创新意识:设计简洁的试验方案进行探究,对试验现象作出说明。4.科学看法与社会责任:相识盐类水解平衡在生产、生活和科学探讨中的应用,利用盐类水解平衡学问说明有关实际问题。考点一盐类水解及规律必备学问自主预诊学问梳理1.盐类的水解2.盐水解离子方程式的书写(1)一般要求。一般盐类水

解程度很小⇨水解产物

的量很少⇨气体、沉淀不标“↑”或“↓”,易分解产物(如NH3·H2O等)不写其分解产物的形式如NH4Cl的水解的离子方程式为。

(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写。①多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为。

②多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式为。

③阴、阳离子相互促进的水解:水解基本完全的反应,书写时要用“”且标“↑”“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合,反应的离子方程式为。

微点拨可借助盐类水解反应的化学平衡常数(即我们平常说的水解常数)分析水解平衡移动方向。水解平衡常数只受温度的影响,它随温度的上升而增大,它与电离常数Ka(或Kb)及水的离子积KW的定量关系为Ka·Kh=KW(或Kb·Kh=KW)。3.盐类水解的规律盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐实例NaCl、KNO3NH4Cl、Cu(NO3)2CH3COONa、Na2CO3续表盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐是否水解

水解的离子—

溶液的酸碱性

溶液的pH(25℃)pH7

pH7

pH7

微点拨对“越弱越水解”的理解。如分析相同浓度的CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液的碱性强弱,由于酸性CH3COOH>H2CO3>HCO3-,则水解程度为CO32->HCO3->CH3COO-,故对应盐溶液的碱性:Na2CO自我诊断1.推断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)酸式盐溶液肯定呈酸性。()(2)能水解的盐溶液肯定呈酸性或碱性,不行能呈中性。()(3)Na2CO3溶液显碱性的缘由:CO32-+2H2OH2CO3+2OH(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,CO3(5)常温下,pH=11的CH3COONa溶液和pH=3的CH3COOH溶液中,水的电离程度相同。()2.按要求书写离子方程式:(1)NaHS溶液呈碱性的缘由。

(2)试验室制备Fe(OH)3胶体。

(3)NH4Cl溶于D2O中。

(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合。

(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其缘由是。

若pH<7,其缘由是。

关键实力考向突破考向1盐类水解规律【典例1】(2024北京东城区一模)25℃时,浓度均为0.1mol·L-1的几种溶液的pH如表:溶液①CH3COONa溶液②NaHCO3溶液③CH3COONH4溶液pH8.888.337.00下列说法不正确的是()A.①中,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)B.由①②可知,CH3COO-的水解程度大于HCO3C.③中,c(CH3COO-)=c(NH4+)<0.1mol·D.推想25℃,0.1mol·L-1NH4HCO3溶液的pH<8.33易错警示(1)发生水解的盐溶液不肯定呈酸性或碱性,也可能呈中性,如CH3COONH4溶液呈中性。(2)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性,虽然阴、阳离子都能发生水解,但既无气体产生,也无沉淀生成,所以NH4+和CO32-对点演练1(2024天津学业水同等级适应性考试)常温下,下列溶液均为0.1mol·L-1。有关叙述正确的是()A.碳酸氢钠溶液中c(H2CO3)>c(CO3B.碳酸钠溶液比碳酸氢钠溶液的pH小C.碳酸钠溶液中c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)+c(CO3D.碳酸钠溶液中滴加盐酸至pH=7,所得溶液的溶质只有NaCl考向2电离常数与水解常数关系【典例2】(双选)(2024山东滨州二模)柠檬酸(用H3R表示)是一种高效除垢剂。常温时,用肯定浓度的柠檬酸溶液去除水垢,溶液中H3R、H2R-、HR2-、R3-的物质的量百分数随pH的变更如图所示。下列说法正确的是()A.由a点推断H3R的第一步电离常数Ka1(H3B.若b点溶液中金属阳离子只有Na+,则有c(Na+)=c(R3-)+c(HR2-)+c(H2R-)+c(H3R)C.pH=6时,c(R3-)=c(HR2-)>c(H+)>c(OH-)D.反应2H2R-H3R+HR2-在该温度下的平衡常数K=10x-y归纳总结盐的水解常数与电离常数关系以反应A-+H2OHA+OH-为例,表达式:Kh=c(HA)·c(OH-)c(A对点演练2(2024河南洛阳第三次统一考试)25℃时,向NaHCO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与离子浓度变更的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.图中a=2.6B.25℃时,HCO3-+H2OH2CO3+OH-的Kh=1.0×10-6.C.M点溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(Cl-)+2c(CO32-)+cD.若要表示题目条件下pH与lgc(CO32-)深度指津1.盐类水解程度大小比较的规律(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性,组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。(2)盐对应的酸(或碱)越弱,水解程度越大,溶液碱性(或酸性)越强。(3)多元弱酸的酸根离子比相应的酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时,CO32-(4)水解程度:相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。如NH4+的水解程度:CH3COONH4>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2.弱酸酸式盐溶液酸碱性的推断方法弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中:HCO3-H++CO32-(次要),HCO3-+H2OH2(2)若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如NaHSO3溶液中:HSO3-H++SO32-(主要),HSO3-+H2OH2考点二影响盐类水解的因素及其应用必备学问自主预诊学问梳理1.【必做试验】【试验目的】(1)加深对盐类水解原理的相识。(2)了解盐类水解的广泛应用,体会化学的价值。【试验用品】试管、试管夹、试管架、胶头滴管、烧杯、药匙、量筒、铁架台(带铁圈)、石棉网(或陶土网)、酒精灯、火柴。蒸馏水、FeCl3晶体、浓盐酸、饱和Na2CO3溶液、饱和FeCl3溶液、1mol·L-1Al2(SO4)3溶液、泥土、植物油。【试验步骤】试验操作试验现象试验结论向一支试管中加入少量FeCl3晶体,然后加入5mL蒸馏水,振荡,视察并记录现象。再向试管中加入2mL浓盐酸,振荡,视察并记录现象

向三支试管中分别加入5mL混有少量泥土的浑浊水,然后向其中的两支试管中分别加入2mL饱和FeCl3溶液、2mL1mol·L-1Al2(SO4)3溶液,振荡。把三支试管放在试管架上,静置5min

向一个烧杯中加入40mL蒸馏水,加热至水沸腾,然后向沸水中逐滴加入5~6滴饱和FeCl3溶液。接着煮沸至液体呈红褐色,停止加热,视察制得的Fe(OH)3胶体

向两支试管中分别加入5mL饱和Na2CO3溶液,然后各滴入2~3滴植物油,振荡。将其中的一支试管加热煮沸一会儿,然后再振荡。把两支试管中的液体倒掉,并用水冲洗试管

【问题和探讨】(1)依据试验结果,说明试验室中应当如何配制FeCl3溶液。(2)写出试验过程中有关化学反应的离子方程式。(3)举出其他盐类水解应用的例子,并与同学探讨。2.影响盐类水解平衡的因素(1)内因。酸或碱越弱,其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解实力就越,溶液的碱性或酸性就越。

(2)外因。因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度上升右移增大增大浓度增大

减小(即稀释)

外加酸、碱酸弱碱阳离子的水解程度

碱弱酸根离子的水解程度

盐水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的盐相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]例如:以FeCl3水解[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+]为例,填写外界条件对水解平衡的影响。条件移动方向H+数pH现象升温

通HCl

加H2O

加NaHCO3

微点拨(1)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液体积的增大是主要的,故水解产生的H+或OH-的浓度是减小的,则溶液酸性(或碱性)越弱。(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,醋酸并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,缘由是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。3.盐类水解的应用应用举例推断溶液的酸碱性FeCl3溶液显性,缘由是

推断酸性强弱相同浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液pH分别为8、9、10,则酸性:

续表应用举例配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时,加入少量,抑制Cu2+水解;配制FeCl3溶液时,加入少量,抑制Fe3+的水解;贮存Na2CO3溶液不能用

胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应方程式:

泡沫灭火器灭火原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3溶液,发生反应的离子方程式为

作净水剂明矾可作净水剂,原理为

化肥的运用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂比较溶液中离子浓度的大小如Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的依次为

微点拨配制FeSO4溶液既要加入铁粉防止Fe2+被氧化,又要加入稀硫酸防止Fe2+的水解。自我诊断1.推断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)加热0.1mol·L-1Na2CO3溶液,CO3(2)试管中加入2mL饱和Na2CO3溶液,滴入两滴酚酞,加热,溶液先变红,后红色变浅。()(3)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)。()(4)关于氯化铵溶液,加水稀释时,c((5)降低温度和加水稀释,都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。()2.把AlCl3溶液蒸干灼烧,最终得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。关键实力考向突破考向1试验探究影响盐类水解的因素【典例1】(2024北京化学,14)某同学进行如下试验:试验步骤试验现象Ⅰ将NH4Cl固体加入试管中,并将潮湿的pH试纸置于试管口,试管口略向下倾斜,对试管底部进行加热试纸颜色变更:黄色→蓝色(pH≈10)→黄色→红色(pH≈2);试管中部有白色固体附着Ⅱ将饱和NH4Cl溶液滴在pH试纸上试纸颜色变更:黄色→橙黄色(pH≈5)下列说法不正确的是()A.依据Ⅰ中试纸变蓝,说明NH4Cl发生了分解反应B.依据Ⅰ中试纸颜色变更,说明氨气比氯化氢气体扩散速率快C.Ⅰ中试纸变成红色,是由于NH4Cl水解造成的D.依据试管中部有白色固体附着,说明不宜用加热NH4Cl的方法制备NH3对点演练1已知:[FeCl4(H2O)2]-为黄色,溶液中可以存在可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,下列试验所得结论不正确的是()①②③④加热前溶液为浅黄色,加热后颜色变深加热前溶液接近无色,加热后溶液颜色无明显变更加入NaCl后,溶液马上变为黄色,加热后溶液颜色变深加热前溶液为黄色,加热后溶液颜色变深注:加热为微热,忽视体积变更。A.试验①中,Fe2(SO4)3溶液加热后颜色变深缘由是加热促进Fe3+水解产生Fe(OH)3B.试验②中,酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响C.试验③中,加热,可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-正向移动D.试验④,可证明上升温度,颜色变深肯定是因为Fe3+水解平衡正向移动考向2盐类水解平衡移动分析【典例2】(2024年7月浙江卷,17)下列说法不正确的是()A.2.0×10-7mol·L-1的盐酸中c(H+)=2.0×10-7mol·L-1B.将KCl溶液从常温加热至80℃,溶液的pH变小但仍保持中性C.常温下,NaCN溶液呈碱性,说明HCN是弱电解质D.常温下,pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体,溶液pH增大对点演练2(2024北京理综,12)试验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变更的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.随温度上升,纯水中c(H+)>c(OH-)B.随温度上升,CH3COONa溶液的c(OH-)减小C.随温度上升,CuSO4溶液的pH变更是KW变更与水解平衡移动共同作用的结果D.随水温上升,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同考向3盐类水解的应用【典例3】(2024北京海淀区二模,节选)维持pH的稳定对生命体的生理活动、化学电源的高效工作等具有重要意义。常温下,在不同试剂中加入酸或碱后体系pH的变更如表所示。试剂pH初始通入0.01molHCl气体加入0.01molNaOH固体ⅰ.1LH2O7a12ⅱ.0.10molCH3COOH+0.10molCH3COONa配制成1L的溶液4.764.674.85(1)a=(忽视通入HCl气体前后体系的体积变更)。

(2)结合化学用语说明试剂ⅱ显酸性的缘由:。

(3)试剂ⅱ中微粒浓度关系正确的有(填序号)。

a.c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-)b.2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)+2c(OH-)c.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2mol·L-1(4)由表中数据可知,试剂ⅱ的pH受肯定量的酸和碱的影响不大。溶液的这种能对抗外来少量强酸、强碱或适当稀释,而保持溶液的pH几乎不变的作用称为缓冲作用。下列溶液具有缓冲作用的是(填序号)。

a.HCl-NaCl b.Na2CO3-NaHCO3c.NH3·H2O-NH4Cl d.KOH-KCl对点演练3下列有关问题与盐的水解有关的是()①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂③草木灰与铵态氮肥不能混合运用④试验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cl2,再调整溶液的pHA.①②③ B.②③④C.①④⑤ D.①②③④⑤深度指津1.从定性、定量两个角度理解影响盐类水解的因素(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当变更条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,应从平衡移动方向、pH的变更、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析驾驭。(2)稀释溶液过程中,盐的浓度减小,水解程度增大,但由于溶液中盐的离子浓度是减小的,故水解引起溶液的酸性(或碱性)减弱。(3)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响,它与电离平衡常数(K)、水的离子积(KW)的定量关系为K·Kh=KW。2.盐溶液蒸干时所得产物的推断(1)水解生成难挥发性酸或强碱的盐溶液,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s);Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。(2)盐水解生成易挥发性酸时,蒸干、灼烧后一般得到对应的氧化物,如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4和MnO2;NH4ClNH3↑+HCl↑。为了防止分解,往往采纳加热浓缩、冷却结晶的方法从溶液中析出溶质。(4)还原性盐溶液在蒸干过程中会被O2氧化。如Na2SO3溶液蒸干得Na2SO4。(5)弱酸的铵盐溶液蒸干、灼烧后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3等。网络构建核心速记1.水解的特点:(1)可逆反应;(2)吸热反应(中和反应的逆反应);(3)水解程度一般很微弱。2.水解的规律:有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。3.影响盐类水解的外部因素:温度,浓度,外加酸、碱。4.离子浓度大小的比较(1)推断离子:电离过程、水解反应。(2)明确“微弱”:电离是微弱的,一般水解也是微弱的。(3)利用守恒:原子守恒(物料守恒)、电荷守恒、质子守恒(电荷守恒与原子守恒的推导)。13学科素养提升电解质溶液相关图像的解读素养解读常以酸碱中和反应和电离平衡、沉淀溶解平衡建立过程中离子浓度变更曲线、pH变更曲线等为设计背景,主要命题点有了解电解质电离方程式的书写、水电离程度的比较、离子浓度的关系、离子浓度大小的比较、电离常数的计算、pH的计算和溶度积的计算等,侧重考查考生分析问题的实力。案例探究电解质溶液学问的综合应用是高考必考的热点之一,以图像问题分析考查电解质溶液的题目频频出现。考查学问主要涉及:电离平衡和水解平衡、酸碱混合液pH的变更,溶液中微粒浓度的大小比较、溶液的导电性变更、水的离子积、水的电离程度变更等。侧重考查考生数形结合、提炼关键信息等综合分析实力、数据处理与计算实力、学问的迁移应用实力。考查类型有以下3种:①反应过程中离子的浓度随某物质的增加而变更的图像。②反应过程中产生沉淀的质量或物质的量随某物质的增加而变更的图像。③反应过程中产生气体的质量或物质的量随某物质的增加而变更的图像。【典例1】常温下,将NaOH溶液分别滴加到两种一元弱酸HA和HB的溶液中,两种混合溶液的pH与离子浓度变更的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.Ka(HA)的数量级为10-5B.当NaOH溶液与HB混合至中性时:c(B-)<c(HB)C.等浓度的NaA、NaB溶液中,水的电离程度:NaA<NaBD.等浓度的HB和NaA的混合溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(B-)>c(OH-)>c(H+)解析Ka(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA),当c(A-)=c(HA)时,Ka(HA)=c(H+),则Ka(HA)在10-3.0~10-3.5之间,Ka(HA)的数量级为10-4,A项错误;依据图像可知,当溶液中c(B-)=c(HB)时溶液呈酸性,要使溶液呈中性,则溶液中应是c(B-)>c(HB),B项错误;依据图像可知,当溶液中酸分子的浓度等于酸电离产生的阴离子浓度时,溶液的pH大小关系为HA<HB,说明HA电离程度大,即HA的酸性强,依据盐的水解规律可知,等浓度的NaA、NaB溶液中,水的电离程度为NaA<NaB,C项正确;NaA是强碱弱酸盐,A-发生水解反应被消耗,所以c(Na+)>c(A-),HB是弱酸,存在电离平衡,且等浓度的盐电离产生的离子浓度大于弱酸电离产生的离子浓度,故c(A-)>c(B-);由于溶液中c(B-)=c(HB)时,溶液呈酸性,又依据选项C分析可知酸性:HA>HB,可见等浓度的HB和NaA的混合溶液显酸性,c(H+)>c(OH-),故该溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(A答案C【典例2】室温下,用0.1mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20mL0.1mol·L-1的HA和HB溶液,溶液pH随加入NaOH溶液的体积变更曲线如图所示,下列推断错误的是()A.水的电离度:c点溶液>纯水>b点溶液B.电离常数:Ka(HA)<Ka(HB)C.d点溶液:2c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.a点溶液:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)解析c点为完全中和生成的盐溶液,依据起始pH可知,两种酸均为弱酸,且HA的酸性更弱,故c点为强碱弱酸盐溶液,水解促进水的电离,b点不完全中和,酸过量,酸的电离抑制水的电离,水的电离程度减小,故水的电离度:c点溶液>纯水>b点溶液,选项A正确;由图中曲线可知,HA的酸性更弱,则电离常数:Ka(HA)<Ka(HB),选项B正确;d点溶液为氢氧化钠与NaA按物质的量之比1∶1形成的溶液,依据物料守恒有c(Na+)=2c(A-)+2c(HA),选项C错误;a点溶液是以HB与NaB按物质的量之比1∶1为溶质形成的溶液,溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于B-的水解程度,则c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),选项D正确。答案C【典例3】25℃时,用Na2S、(NH4)2S等沉淀Cu2+、Zn2+两种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)关系如下图所示。下列说法不正确的是()A.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)B.25℃时,Ksp(CuS)约为1×10-35C.向100mL浓度均为1×10-5mol·L-1Zn2+、Cu2+的混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1的Na2S溶液,Cu2+先沉淀D.(NH4)2S溶液中:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)+c(HS解析硫化钠溶液中的物料守恒为2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na+),A项错误;在25℃时CuS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),Ksp(CuS)=c(Cu2+)×c(S2-)=10-25×10-10=10-35,B项正确;依据图像可知,CuS的Ksp较小,对于化合物构型相同的物质来说,Ksp越小,形成沉淀须要的离子浓度越小,故CuS更难溶,首先出现的沉淀是CuS,即Cu2+先沉淀,C项正确;对于(NH4)2S溶液,依据电荷守恒可得c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)+c(HS-答案A【典例4】H3AsO4水溶液中含砷的各微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示(已知pKa=-lgKa),下列说法正确的是()A.H3AsO4溶液pKa2为4.5B.NaH2AsO4溶液显碱性C.常温下,m点对应溶液中由水电离出的OH-浓度为10-11.5mol·L-1D.n点对应溶液中,离子浓度关系为c(HAsO42-)=c(H2AsO4-)>c(OH-解析依据图中n点可知,H3AsO4溶液中Ka2=c(H+)·c(HAsO42-)c(H2AsO4-)=10-7,故pKa2为7,故A项错误;由图像可知pH为4时,溶液为含H2AsO4-的溶液,溶液显酸性,故B项错误;m点对应溶液为含HAsO42-和AsO答案D方法规律一、一强一弱溶液稀释的图像1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多3.pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的电离程度:d>c>a=b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的电离程度:a>b二、KW和Ksp曲线1.曲线型不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变更曲线常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6]续表(1)A、C、B三点均为中性,温度依次上升,KW依次增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,T2温度时KW=1×10-14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,随意一点均有c(H+)<c(OH-)(1)a、c点在曲线上,a→c的变更为增大c(SO42-),如加入Na2SO4固体,但(2)b点在曲线的上方,Q>Ksp,将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方,Q<Ksp,则为不饱和溶液,还能接着溶解CaSO42.直线型(pM-pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数①直线AB上的点对应的溶液中:c(M2+)=c(R2-);②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X点对于CaSO4来说要析出沉淀,对于CaCO3来说是不饱和溶液,能接着溶解CaCO3;④Y点:c(SO42-)>c(Ca2+),二者浓度的乘积等于10-5;Z点:c(CO32-)<c(Mn三、分布分数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布分数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)注:pKa为电离常数的负对数δ0为CH3COOH分布分数,δ1为CH3COO-分布分数δ0为H2C2O4分布分数、δ1为HC2O4-分布分数、δ2为C2随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度渐渐增大,酸根离子增多。依据分布分数可以书写肯定pH时所发生反应的离子方程式续表一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。依据在肯定pH的溶液中微粒分布分数和酸的初始浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度四、酸碱中和滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线曲线起点不同。强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变更范围不同。强碱与强酸反应的突跃点变更范围大于强碱与弱酸(或强酸与弱碱)的反应室温下pH=7不肯定是终点。强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7素养提升1.四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]是强碱,常温下甲胺(CH3NH2·H2O)的电离常数为Kb,且pKb=-lgKb=3.38。常温下,向体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的四甲基氢氧化铵溶液和甲胺溶液中分别滴加浓度为0.1mol·L-1的盐酸,溶液的导电率与盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是()A.曲线1代表四甲基氢氧化铵溶液B.在b、c、e三点中,水的电离程度最大的点是eC.b点溶液中存在c(H+)=c(OH-)+c(CH3NH2·H2O)D.常温下,CH3NH3Cl水解常数的数量级为10-112.室温时,有1mol·L-1HA和1mol·L-1HB两种酸溶液,起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示。下列说法错误的是()A.M点溶液中c(A-)等于N点溶液中c(B-)B.HA的电离常数约为10-4C.浓度均为0.1mol·L-1的NaA和HA的混合溶液的pH<7D.M、P两点的溶液分别用等浓度的NaOH溶液中和,消耗的NaOH溶液体积:P>M3.已知:pKa=-lgKa。25℃时,H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·LA.a点溶液中:c(HA-)=c(H2A)B.b点溶液中:A2-水解平衡常数Kh1=10-6C.c点溶液中:V0=30D.a、b、c、d四点中,d点溶液中水的电离程度最大4.298K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()A.溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应是H3X++OH-H2X+H2OB.H2X的其次步电离平衡常数Ka2(H2C.NaHX溶液中c(H+)<c(OH-)D.当溶液显中性时:c(Na+)=2c(X2-)第3节盐类的水解考点一盐类水解及规律必备学问·自主预诊1.水电离出来的H+或OH-弱电解质弱酸根离子弱碱阳离子H+OH-电离平衡增大酸碱中和2.(1)NH4++H2ONH3·H2O+H+(2)①CO32-+H2OHCO3-+OH-②Fe3++3H2O③2Al3++3S2-+6H2O2Al(OH)3↓+3H2S↑3.否是是NH4+、Cu2+CH3COO-、C=<>自我诊断1.答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×2.答案(1)HS-+H2OH2S+OH-(2)Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+(3)NH4++D2ONH3·HDO+D(4)Al3++3HCO3-Al(OH)3↓+3CO2(5)Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-Mm++mH2OM(OH)m+mH+关键实力·考向突破典例1BCH3COONa溶液中,物料关系为c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),A正确;由于NaHCO3是弱酸酸式盐,HCO3-既存在电离平衡,又存在水解平衡,不能依据①②溶液的pH推断醋酸和碳酸的酸性强弱,事实上酸性:醋酸>碳酸,所以HCO3-的水解程度大于CH3COO-的水解程度,B错误;CH3COONH4溶液的pH=7.00,即溶液呈中性,但CH3COO-和NH4+相互促进水解,电荷关系为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),即c(CH3COO-)=c(NH4+)<0.1mol·L-1,C正确;0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH=8.33,0.1mol·L-1NH4HCO3溶液相当在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入等物质的量的NH4Cl固体,由于NH4Cl水解显酸性,导致所得溶液的碱性减弱,即0.1mol对点演练1A碳酸氢钠溶液为碱性,故HCO3-的水解实力大于电离实力,c(H2CO3)>c(CO32-),A项正确;CO32-水解实力大于HCO3-,故同浓度的碳酸钠溶液pH大于碳酸氢钠溶液,B项错误;依据质子守恒,碳酸钠溶液中c(OH-)=c(H+)+2c(H典例2CD柠檬酸电离方程式:H3RH2R-+H+,H2R-HR2-+H+,HR2-R3-+H+,在a点时,c(H2R-)=c(H3R),第一步电离常数Ka1(H3R)=c(H+)·c(H2R-)c(H3R)=c(H+)=10-3.3,故其数量级为10-4,A错误;b点时,c(NaH2R)=c(Na2HR),依据物料守恒可得2c(Na+)=3[c(R3-)+c(HR2-)+c(H2R-)+c(H3R)],B错误;依据图示,随着pH的增大,氢离子浓度会减小,平衡向右移动,所以H3R含量会削减。pH=6时,c(R3-)=c(HR2-),溶液显示酸性,c(H+)>c(OH-),盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度,即c(HR2-)>c(H+),故c(R3-)=c(HR2-)>c(H+)>c(OH-),C正确;H3RH2R-+H+的电离平衡常数Ka1(H3R)=c(H+)·c(H2R-)c(H3R)=c(H+)=10-x;H2对点演练2A依据N(7.4,1)点,lgc(HCO3-)c(H2CO3)=1,则c(HCO3-)c(H2CO3)=10,碳酸的一级电离常数Ka1=c(HCO3-)·c(H+)c(H2CO3)=10×10-7.4=10-6.4,将M点c(H+)代入一级电离常数公式,解得c(HCO3-)c(H2CO3)=102.6,a=2.6,A正确;B项中反应的平衡常数Kh=c(H2CO3)·c(OH-)c(HCO3-),依据M点,c(H2CO3)c(HCO3-)=10-2.6,c(H考点二影响盐类水解的因素及其应用必备学问·自主预诊1.[试验步骤]溶液变浑浊,加入浓盐酸后浑浊消逝,颜色变浅FeCl3溶于水发生水解产生Fe(OH)3和HCl,加入浓盐酸,水解平衡左移加入饱和FeCl3溶液、Al2(SO4)3溶液的试管中浑浊水变澄清饱和FeCl3溶液、Al2(SO4)3溶液中发生水解反应分别生成Fe(OH)3和Al(OH)3胶体,具有吸附作用,可以净水上升温度促进水解,产生胶体加热后的试管内壁更干净加热促进碳酸钠水解,溶液碱性更强[问题与探讨](1)提示将FeCl3晶体溶于少量的浓盐酸,再加蒸馏水稀释得到所须要的浓度。(2)提示Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+,CO32-+H2OHCO3-+OH-(3)提示氯化铵溶液显酸性、醋酸钠溶液显碱性、草木灰溶液显碱性。2.(1)强强(2)右移减小增大右移增大减小减小减小向右增多减小颜色变深向左增多减小颜色变浅向右增多增大颜色变浅向右减小增大生成红褐色沉淀,放出气体3.酸Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+HX>HY>HZH2SO4盐酸带磨口玻璃塞的试剂瓶Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+Al3++3HCO3-Al(OH)3↓+3CO2↑Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>自我诊断1.答案(1)√(2)×(3)√(4)√(5)×2.提示最终得到的固体是Al2O3。在AlCl3溶液中存在着水解平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热时水解平衡右移,HCl的浓度增大,蒸干时HCl挥发,使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3+3H2O,因此最终得到的固体是Al2O3。关键实力·考向突破典例1C试验Ⅰ中对NH4Cl固体试管加热,潮湿的pH试纸黄色→蓝色(pH≈10)→黄色→红色(pH≈2),说明加热过程中生成了氨气,氨气遇水形成一水合氨,一水合氨为弱碱,使试纸变蓝,同时产生了氯化氢气体,氯化氢极易溶于水形成盐酸,中和了一水合氨复原到黄色,最终变为红色,并不是由于NH4Cl水解造成的。该过程可证明氯化铵受热发生分解生成氨气和氯化氢气体,试纸先变蓝后变红,说明氨气扩散的速度比氯化氢快;试管中部有白色固体附着,说明氯化铵分解产生的氨气和氯化氢在扩散过程中又化合生成氯化铵,故不宜用加热NH4Cl的方法制备NH3,综上所述A、B、D正确,C错误。对点演练1D加热促进水解,铁离子水解生成氢氧化铁,则试验①中,Fe2(SO4)3溶液加热后颜色变深缘由是加热促进Fe3+水解产生Fe(OH)3,故A项正确;由Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+可知,酸化后加热溶液颜色无明显变更,氢离子抑制水解,则试验②中酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响,故B项正确;加入NaCl后,溶液马上变为黄色,发生Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,[FeCl4(H2O)2]-为黄色,加热时平衡正向移动,溶液颜色变深,故C项正确;试验④中存在Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,上升温度平衡正向移动,溶液颜色变深,不能证明对Fe3+水解平衡的影响,故D项错误。典例2A盐酸的浓度为2.0×10-7mol·L-1,完全电离,接近中性,溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质HCl电离的氢离子浓度相差不大,则计算氢离子浓度时,不能忽视水中的氢离子浓度,其数值应大于2.0×10-7mol·L-1,A错误;KCl溶液为中性溶液,常温下pH=7,加热到80℃时,水的离子积KW增大,对应溶液的氢离子浓度随温度上升会增大,pH会减小,但溶液溶质仍为KCl,则仍呈中性,B正确;NaCN溶液显碱性,说明该溶质为弱酸强碱盐,即CN-对应的酸HCN为弱电解质,C正确;醋酸在溶液中会发生电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,向溶液中加入醋酸钠固体,依据同离子效应可知,该平衡会向生成弱电解质的方向(逆向)移动,使溶液中的氢离子浓度减小,pH增大,D正确。对点演练2C随温度上升,KW增大,但纯水中的c(H+)仍旧等于c(OH-),A错误;随温度上升,CH3COONa水解平衡和水的电离平衡均会正向移动,c(OH-)增大,图中pH略有减小,应是水的电离平衡正向移动所致,B错误;随温度上升,CuSO4水解程度增大,c(H+)增大,pH减小,而且升温也会导致水的电离平衡正向移动,KW增大,C正确;D项,随水温上升,CH3COO-、Cu2+水解平衡均正向移动,D错误。典例3答案(1)2(2)醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+和醋酸根的水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,相同条件下,醋酸的电离平衡的限度大于醋酸根的水解平衡限度,当CH3COOH与CH3COO-的初始浓度相等时,溶液中c(H+)>c(OH-)(3)bc(4)bc解析(1)c(H+)=0.01mol1L=0.01mol·L-1,pH=-lgc(2)醋酸的电离大于醋酸钠的水解,所以显酸性,试剂ⅱ中同时存在醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+和醋酸根的水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,相同条件下,醋酸的电离平衡的限度大于醋酸根的水解平衡限度,当CH3COOH与CH3COO-的初始浓度相等时,溶液中c(H+)>c(OH-)。(3)0.10molCH3COOH+0.10molCH3COON