湖南省衡阳市2024年高考化学模拟试题（含答案）

湖南省衡阳市2024年高考化学模拟试题阅卷人一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。得分1．中国传统文化历史悠久，传统文化中承载着大量的化学知识。下列说法错误的是（）A．商代豕形铜尊的主要成分为合金B．黑火药点火爆炸发生了氧化还原反应C．唐摹绢本《兰亭序》卷之绢的主要成分为蛋白质D．花鼓戏之兽皮鼓面的主要成分是橡胶2．实验室可用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近盛有浓硝酸的试剂瓶口，检验试剂瓶中是否有HNO3逸出：A．基态O原子的价电子排布式：1B．放射性元素氚（T）：1C．NH3D．NH3．实验室用MnO2固体和浓盐酸制备纯净的A．①②④⑤ B．③⑥ C．②③⑤ D．③④⑤4．下列说法错误的是（）A．一级结构的蛋白质分子主要通过氢键形成盘绕、折叠二级结构B．聚乳酸作为可降解塑料是因为其结构中含酯基C．对SiO2D．五光十色的霓虹灯发光变色过程属于物理变化5．下列离子方程式或电极反应式书写错误的是（）A．向CuSO4B．酸性条件下，电解丙烯腈（CH2=CHCN）生产己二腈[C．铅酸蓄电池放电时的正极反应：PbD．用纯碱溶液除去锅炉水垢中的CaSO46．扬州大学俞磊教授团队利用萤石直接制备电池电解质材料甲（XZY6）的新方法如下：2ZMA．基态X原子核外只有1个未成对电子B．第一电离能：Q＜Z＜M＜YC．简单离子半径：Q＞M＞YD．ZM3、7．下列实验设计能达到对应实验目的的是（）选项实验目的实验设计A检验溶液中是否含F在待测液中滴加K3B检验含碘食盐中存在碘元素在含碘食盐溶液中加入淀粉溶液，再滴加稀硝酸，观察溶液是否变蓝C验证溶度积：K在2mL0.1mol⋅L−1Na2D探究H2O2在Fe(NA．A B．B C．C D．D8．中山大学药学院巫瑞波、罗海彬和广州中医药大学中药学院何细新等人合作报道了PDE4抑制剂（抑制炎症的一种药物）的优化（过程如图所示）。下列说法错误的是（）A．甲中碳原子有两种杂化类型B．乙分子中含5种官能团C．等物质的量的甲、乙分别与过量Na2CD．该药物的优化过程只涉及取代反应和加成反应9．海水综合利用后的一种卤水中含NaCl、LiCl及少量的MgCl2、CaCl2、已知：①卤水中c(Li+)=1.581 mol⋅②Li③常温下，几种难溶物质的溶度积数据如下表：物质LMgCCaCMnCMgK26225下列说法错误的是（）A．滤渣中含有MgCO3、CaCB．在实验室中分离出滤渣需要的玻璃仪器主要为漏斗、玻璃棒和烧杯C．“沉淀池Ⅱ”中滴加烧碱前，c(MD．从“沉淀池Ⅲ”中析出的Li10．一种钇钡铜氧化物为黑色固体，能作高温超导体，应用广泛，其晶体结构单元如图所示。设NAA．基态Cu+B．该晶体的化学式为YBC．与Y3+等距离且距离最近的OD．该晶体的密度为611．含氮废水中氮元素有铵态氮和硝态氮两种形式，利用铁碳微电池法在弱酸性条件下进行电化学处理，可同时除去铵态氮和硝态氮，该电化学装置的工作原理如图所示。下列说法正确的是（）A．该装置工作时，碳电极附近pH增大B．该装置工作时，FeC．Fe电极为负极，电极反应为2ND．理论上消耗的NO3−12．中国从CO2人工合成淀粉被国际学术界认为是影响世界的重大颠覆性技术，合成步骤由60多步缩减到11步，突破了自然界淀粉合成的复杂调控障碍。其中反应ⅰ：CO2反应ⅱ：CO2向密闭容器中通入n起始(CO2)n起始(H下列说法错误的是（）A．压强：pB．曲线①、⑤分别表示平衡体系中CH3OHC．235℃时，m点体系中n(CD．随着温度升高，CO2与H213．中国科学院武汉物理与数学研究所在甲烷和一氧化碳催化转化制备有机物X的反应机理（如图）研究方面取得重要进展。下列说法错误的是（）A．有机物X可用作厨房中的调味剂B．中间体Zn−CH3和C．反应②过程中存在键的断裂D．过程⑤的反应为14．乙二胺(H2NCH2CH2NH2，用EDA表示)是一种重要的化工原料，应用于印染工业、电镀、农药制备、医药生产等。常温下，向锥形瓶中加入20.0mL0.1mol/L乙二胺的盐酸盐(EDAH2Cl2)溶液，并向其中加入NaOH固体，锥形瓶混合液体系中lgc[指lgc(EDA)、lgc(EDAH+)、lgc(EDAA．甲为lgc(EDAB．乙二胺的一级电离常数KC．a点溶液的pH＝7.2D．d点溶液中：c(N阅卷人二、非选择题：本题共4小题，共58分。得分15．无水氯化铬（CrClⅰ．组装好装置，检验装置气密性，向瓷舟中加入Crⅱ．向体系中通入干燥纯净的N2ⅲ．使N2通过CCⅳ．制备实验结束后，继续通入纯净的N2ⅴ．检测产品纯度。实验装置如图所示：已知相关部分物质的性质如下表：无水氯化铬（CrCl紫色晶体，950℃升华，易溶于水C绿色粉末固体，熔点2435℃，高温下能被O2CC无色液体，沸点：76～77℃光气（COCl无色气体，剧毒，遇水水解：COC回答下列问题：（1）步骤ⅰ中，检验装置B气密性的方法是。（2）步骤ⅱ中，通入纯净的N2时，请描述K1、K2、K（3）管式炉中，Cr2O3⋅nH2O先失水转化为Cr（4）反应过程中，通入N2的作用是（5）装置C中NaOH溶液的作用是（用离子方程式表示）。（6）该装置存在的弊端有（填两条）。16．低碳烯烃是重要的化工原料，广泛用于生产塑料、溶剂、药物、化妆品等。低碳烯烃主要是指乙烯、丙烯、丁烯。回答下列问题：（1）Ⅰ．我国科学家研究出新型催化剂Fe3(CO)Fe3(CO)12催化CO2加氢的反应由反应①和反应②两步完成，反应①的活化能E1＞反应②的活化能E2，则Fe3(CO)12催化A．乙烯B.2-甲基丙烯C.2，3-二甲基-1-丁烯（2）Ⅱ．丙烯作为化工原料，其用量仅次于乙烯，应用丙烷脱氢制丙烯成为丙烯的重要来源，涉及的主要反应如下：ⅰ．2C3ⅱ．2C36C3H8(g)+3CO(g)⇌7（3）按起始投料比n(O2)n(C3HM表示（填“C3H8”或“O2”）的转化率随温度变化的曲线；C点后，随着温度升高，主要进行的反应是（填“ⅰ”或“ⅱ”），该反应在温度为T（4）Ⅲ．中国科学院大连化学物理研究所利用金属氧化物和分子筛的复合催化剂（OXZEO）实现了合成气（CO、）转化为低碳烯烃，反应过程如图所示：该图显示，CO吸附到金属氧化物表面，碳氧键被“剪断”变成O原子和C原子，H2与C原子反应形成烃类中间体，该烃类中间体的电子式为。该中间体通过碳原子的链式增长，生成各种烯烃。该反应机理中，碳原子的链式增长的位置为A．金属氧化物表面B．金属氧化物与分子筛之间的气体氛围中C．分子筛表面D．分子筛的孔道中17．一种硫酸镍粗品中含有Cu2+、Fe3+、Fe已知：常温下，①Ksp②部分金属离子（起始浓度为0.1mol⋅L−1，沉淀完全的浓度为金属离子FCZFNC开始沉淀的pH1.54.26.26.36.911.8完全沉淀的pH2.86.2828.38.913.8回答下列问题：（1）“水浸”时常适当加热，加热的目的是。（2）常温下，X是一种气体，则X、PH3、SiH4中键角从大到小的顺序是（3）“沉铁”时，总反应的离子方程式为；其中加入Ni(OH)2的作用是调节溶液pH＝A.1.5B.4.0C.6.3D.6.9（4）若某次工艺生产中，“沉铁”后，1.0t（体积约为103L）滤液中c(Ca2+)=1.0×1（5）萃取剂P204的结构简式如图1所示，1molP204中含mol手性碳原子；萃取时，萃取液pH对相关金属离子的影响如图2所示，则最适宜的pH为。18．化合物J是一种药物中间体，合成该化合物的一种路线如图所示（部分反应条件已简化）。已知：（“Boc—”表示）回答下列问题：（1）化合物A中含7个碳原子，且只含两种官能团，则A的结构简式为。（2）B转化为C的反应类型是。（3）依据上述合成路线提供的信息，下列反应产物L的结构简式是。（4）E转化为G的化学方程式是。（5）H含有的官能团名称是碳氯键、氨基、。（6）化合物C的同分异构体中，符合下列条件的有种。①能发生银镜反应②含硝基③含苯环结构其中核磁共振氢谱中有2组峰的结构简式是（填一种）。（7）设计以苯和为原料制备的合成路线：（其他试剂任选）。

答案解析部分1．【答案】D【解析】【解答】A．铜尊的主要成分为铜合金，A不符合题意；

B．火药燃烧爆炸时发生的反应为S+2KNO3+3C=点燃K2S+N2↑+3CO2↑，反应前后有元素化合价变化，属于氧化还原反应，B不符合题意；

C．绢的主要成分是蚕丝，属于蛋白质，C不符合题意；

D．由分析可知，兽皮鼓面的主要成分是蛋白质，D符合题意；

故答案为：D。

【分析】A.铜尊的主要成分为铜合金。

B.氧化还原反应的特点是有元素化合价变化。

C.绢的主要成分是蚕丝。

2．【答案】A【解析】【解答】A．O原子核外最外层电子数为6，其价电子排布式为2s22p4，A符合题意；

B．氚原子的质子数为1，质量数为3，可表示为13H，B不符合题意；

C．NH3的电子式为，C不符合题意；

D．NH4NO3中铵根与硝酸根之间存在离子键，铵根（N-H）、硝酸根（N-O）内部存在极性键，D不符合题意；

故答案为：A。

【分析】A.价电子即最外层电子。

B.原子左上角数字表示其质量数，左下角数字表示质子数，质量数=质子数+中子数。3．【答案】B【解析】【解答】根据仪器特征可知，①是圆底烧瓶，②是酒精灯，③是容量瓶，④是集气瓶，⑤是石棉网，⑥是漏斗。由分析可知，实验室用MnO2固体和浓盐酸制备纯净的Cl2时，用不到容量瓶，仪器⑥无法控制浓盐酸流速，不可用；

故答案为：B。

【分析】实验室制取Cl2的原理是MnO2+4HCl（浓）=∆MnCl2+Cl2↑+2H2O，属于固液加热，需用到圆底烧瓶（盛放MnO24．【答案】C【解析】【解答】A．一级结构的蛋白质分子主要通过氢键形成盘绕、折叠二级结构，A不符合题意；

B．聚乳酸分子中含有酯基，可用于生产可降解塑料，B不符合题意；

C．由分析可知，对SiO2粉末进行X射线衍射，衍射图谱中出现明锐的衍射峰，则SiO2为晶体，C符合题意；

D．霓虹灯发光变色过程中没有新物质生成，属于物理变化，D不符合题意；

故答案为：C。

【分析】A.蛋白质的一级结构是指组成蛋白质多肽链的线性氨基酸序列，二级结构则是依靠多肽链主链骨架上的C=O和N-H基团间的氢键形成的稳定结构。

B.聚乳酸分子中含有酯基，可用于生产可降解塑料。

C.通过X射线衍射，出现衍射图谱的为晶体，反之为非晶体。

D.物理变化与化学变化的本质区别是有无新物质生成，物理变化没有新物质生成。5．【答案】C【解析】【解答】A．向CuSO4溶液中滴加少量氨水，生成Cu(OH)2沉淀和硫酸铵，其离子方程式为Cu2++2NH3⋅H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+，A不符合题意；

B．阴极得电子发生还原反应，其电极反应式为2CH2=CHCN+26．【答案】C【解析】【解答】A．由分析可知，X为Li元素，其基态原子核外只有1个未成对电子，A不符合题意；

B．由分析可知，Q、Z、M、Y分别为Ca、P、Cl、F，同周期元素的第一电离能从左到右呈增大趋势，同主族元素的第一电离能从上到下逐渐减小，所以第一电离能是Q＜Z＜M＜Y，B不符合题意；

C．由分析可知，Q、M、Y分别为Ca、Cl、F，微粒的半径随电子层数增多而减小，电子层数相同时，微粒半径随原子序数增大而减小，所以简单离子半径是M＞Q＞Y，C符合题意；

D．由分析可知，Z、M、Y分别为P、Cl、F，PCl3与PF3中P原子价电子对数均为4，均有1个孤电子对，均为三角锥形分子，D不符合题意；

故答案为：C。

【分析】根据题干信息，Y是电负性最大的元素，可推出Y是F元素；X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的前20号主族元素，Y、M为同主族元素，可推出M是Cl元素；基态Z原子的成对电子数与未成对电子数之比为4∶1，可推出Z是P元素；根据化学式XY（即XF）、QY2（即QF2）可知，X、Q分别显+1价、+2价，又X、Q为金属元素，可推出X为Li元素，Q为Ca元素。7．【答案】A【解析】【解答】A．K3[Fe(CN)6]与Fe2+反应，有蓝色沉淀生成，A符合题意；

B．含碘食盐中碘元素存在形式是KIO3，HNO3与KIO3均具有强氧化性，不发生反应，没有碘单质生成，无法达到实验目的，B不符合题意；

C．根据实验设计及数据，Na2S溶液过量，Na2S溶液会先与Zn2+反应生成ZnS沉淀，再与Cu2+反应生成CuS沉淀，无法达到实验目的，C不符合题意；

D．H+与NO3-结合具有强氧化性，也可氧化Fe2+，无法达到实验目的，D不符合题意；

故答案为：A。

【分析】A.K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2+。

B.淀粉遇碘单质变蓝，注意含碘食盐中碘元素存在形式是KIO3。

8．【答案】D【解析】【解答】A．根据甲的结构简式，甲中苯环、羰基和碳碳双键上碳原子采用sp2，其余碳原子采用sp3，碳原子共两种杂化类型，A不符合题意；

B．根据乙的结构简式，乙中含有羧基、醚键、羰基、碳碳双键、羟基共5种官能团，B不符合题意；

C．甲中酚羟基和乙中羧基、酚羟基能与Na2CO3反应，且1mol酚羟基消耗1molNa2CO3，1mol羧基消耗1molNa2CO3，则1mol甲消耗3molNa2CO3，1mol乙消耗2molNa2CO3，所以等物质的量的甲、乙分别与过量Na2CO3反应，消耗Na2CO3的物质的量之比为3∶2，C不符合题意；

D．根据反应过程特点可知，该药物的优化过程涉及取代反应、加成反应、消去反应，D符合题意；

故答案为：D。

【分析】A.甲中苯环、羰基和碳碳双键上碳原子采用sp2，其余碳原子采用sp3。

B.熟悉有机物中常见官能团。

C.羧基、酚羟基能与Na2CO3反应，且1mol酚羟基消耗1molNa2CO3，1mol羧基消耗1molNa2CO3。

D.根据有机反应类型的特点进行分析。9．【答案】C【解析】【解答】A．由分析可知，滤渣中含有MgCO3、CaCO3、MnCO3，A不符合题意；

B．过滤所需的玻璃仪器主要是漏斗、玻璃棒和烧杯，B不符合题意；

C．由分析可知，“沉淀池Ⅰ”之后，“沉淀池Ⅱ”之前滤液中主要含有Li+、Cl-、Na+、Mg2+、CO32-，为了减少Li2CO3沉淀，则需使Li2CO3(s)⇌2Li+(aq)+CO32-(aq)正向移动，即c(CO32-)＜Ksp(Li2CO3)c2(Li+)=2.5×10-22.5mol/L=10-2mol/L，同理，此时c(Mg2+)＜Ksp(MgCO3)c(CO32-)=6.8×10-610-2mol/L=6.8×10-4mol/L，C符合题意；

D．根据已知信息，Li2CO3的溶解度随温度升高而降低，所以从“沉淀池Ⅲ”中析出的Li2CO310．【答案】C【解析】【解答】A．基态Cu原子核外价电子排布式为3d104s1，则基态Cu+的价电子轨道表示式为，A不符合题意；

B．根据晶胞结构图，结合均摊法，该晶胞中Y3+个数为1，Ba2+个数为2，Cu+个数为8×18+8×14=3，O2-个数为7×12+6×14=5，所以其化学式为YBa2Cu3O5，B不符合题意；

C．根据晶胞结构图，与Y3+等距离且距离最近的O2-为7个，C符合题意；

D．由分析可知，该晶体的密度ρ=nMV=NMNA·V11．【答案】A【解析】【解答】A．由分析可知，碳电极为正极，其电极反应式为2NO3-+12H++10e-=N2↑+6H2O，消耗H+，所以该装置工作时，碳电极附近pH增大，A符合题意；

B．该装置工作时，Fe2+不能经质子交换膜移向碳电极附近，B不符合题意；

C．由分析可知，Fe电极为负极，其电极反应式为：Fe-2e-=Fe2+，3Fe2++2NH4+=菌3Fe+N2↑+8H+，C不符合题意；

D．根据得失电子守恒，NO3-与NH4+均转化为N2，理论上消耗NO3-与NH4+的物质的量之比为3∶5，D不符合题意；

故答案为：A。

【分析】该装置为原电池，根据图示信息，Fe电极上，Fe→Fe2+，Fe失电子发生氧化反应，则Fe电极为负极，其电极反应式为：Fe-2e-=Fe2+，3Fe2++2NH4+=菌3Fe+N2↑+8H+；碳电极为正极，其电极反应式为2NO3-+12H++10e-=N2↑+6H12．【答案】D【解析】【解答】A．反应Ⅰ前后气体体积减小，加压利于平衡右移，甲醇的选择性增大，而曲线①②表示甲醇的选择性，同温时曲线①中甲醇的选择性较大，则P1＞P2，A不符合题意；

B．由分析可知，曲线①、⑤分别表示平衡体系中CH3OH的选择性和CO2的转化率，B不符合题意；

C．曲线②③分别表示CH3OH和CO的选择性，235℃时，CH3OH和CO的选择性相同，说明m点体系中n(CH3OH)=n(CO)，C不符合题意；

D．反应Ⅰ为放热反应，反应Ⅱ为吸热反应，随着温度升高，反应Ⅰ逆向移动，反应Ⅱ正向移动，根据两个反应中CO2与H2的化学计量系数之比，反应Ⅱ中消耗的n(H2)较少，则反应Ⅱ进行程度较大，H2转化率较低，且CO2转化率较高，所以CO2与H2的平衡转化率之比逐渐增大，D符合题意；

故答案为：D。

【分析】根据题干信息可知，反应Ⅰ为放热反应，反应Ⅱ为吸热反应。升温利于反应Ⅰ逆向移动，甲醇的选择性减小，即曲线①②表示甲醇的选择性；升温利于反应Ⅱ正向移动，一氧化碳的选择性增大，即曲线③④表示一氧化碳的选择性；曲线⑤表示二氧化碳的转化率。13．【答案】D【解析】【解答】A．根据题干信息可知，有机物X是CH3COOH，可用作厨房中的调味剂，A不符合题意；

B．电负性：O＞C＞Zn，所以中间体Zn−CH3和ZnO−CH3中C的化合价不同，B不符合题意；

C．根据图示信息可知，反应②中CO2中的一个碳氧双键变为单键，存在键的断裂，C不符合题意；

D．氢原子个数不守恒，D符合题意；

故答案为：D。

【分析】A.两条反应路径的最终产物是乙酸。

B.电负性：O＞C＞Zn。

C.反应②中CO14．【答案】C【解析】【解答】A．由分析可知，甲为lgc(EDAH22+)的变化曲线，A不符合题意；

B．d点时，pOH=4.1，此时c(EDAH+)=c(EDA)，乙二胺的一级电离常数Kb1=c(EDAH+)·c(OH-)c(EDA)=c(OH-)=1.0×10−4.1，B不符合题意；

C．a点时溶液的pOH＞7，而常温时Kw=10-14，则pH＜7，C符合题意；

D．d点时，pOH=4.1，c(EDAH+)=c(EDA)，c(OH-)＞c(H+)，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)+c(EDAH+)+2c(EDAH22+)=c(Cl-)+c(OH-)，结合物料守恒c(Cl-)=2c(EDA)+2c(EDAH+)+2c(EDAH22+)，可得出c(Na+)+c(H+)=2c(EDA)+c(EDAH+)+c(OH-)，所以c(Na+)>2c(EDA)+c(EDAH+)=3c(EDAH+)，D不符合题意；

故答案为：C。

15．【答案】（1）关闭K1、K2，打开（2）打开K1、K3（3）Cr（4）搅动CCl（5）COC（6）装置B、C间缺少干燥装置；装置BC间导管太细，易堵塞（合理即可）【解析】【解答】（1）步骤ⅰ中，检验装置B气密性的方法是关闭K1、K2，打开K3，在硬质玻璃管处微热，若装置C中导气管口有气泡冒出，停止微热，导气管内有水柱上升，且较长时间不回落，则装置B气密性良好

（2）步骤ⅱ中，通入纯净的N2时，打开K1、K3，关闭K2。

（3）根据题干信息，该反应的化学方程式为Cr2O3+3CCl4≜2CrCl3+3COCl2。该实验中为了得到足够浓度的气态CCl4，可采取的方法为水浴加热装置A。

16．【答案】（1）反应①；BC（2）＋548.5（3）O2（4）；D【解析】【解答】（1）由分析可知，决速步骤是反应①。根据烯烃异构化的定义，2-甲基丙烯、2，3-二甲基-1-丁烯能发生异构化反应。

（2）根据盖斯定律可知，该反应可由72×ⅰ-12×ⅱ得到，其△H=72×（-235KJ/mol）-12×（-2742KJ/mol）=＋548.5kJ⋅mol−1。

（3）根据题干信息及反应方程式可知，O2的最大转化率较高，则M表示O2的转化率随温度变化的曲线。C点后，随着温度升高，平衡逆向移动，由于△H1＞△H2，主要进行的反应是ⅰ反应。T1K时，O2C3H8(g)+O2(g)⇌2C3H6(g)＋2H2O(g)起始（mol）2100转化（mol）2xx2x2x平衡（mol）2-2x1-x2x2x2C3H8(g)+7O2(g)⇌6CO(g)＋8H2O(g)起始（mol）2100转化（mol）2y7y6y8y平衡（mol）2-2y1-7y6y8y2x+2y2=50%，x+7y1=50%，解得x=0.5，y=0。则平衡时，n(C3H8)=1mol，n(O2)=0.5mol，n(C3H6)=1mol，n(H2O)=1mol，n总=2-2x+1-x+2x+2x=3.5mol，则该反应在温度为T1K时的压强平衡常数Kp=(13.5×100kPa)2×(13.5×100kPa)2(13.5×100kPa)2×(0.53.5×100kPa）=57.1kPa。

（4）H2与C原子反应形成烃类中间体，该烃类中间体的电子式为。根据图示信息可知，中间体通过分子筛孔道后生成低碳烯烃，所以碳原子的链式增长的位置为分子筛的孔道中。

【分析】（1）决速步骤是慢反应，而慢反应的活化能较大。根据烯烃异构化的定义进行分析。

17．【答案】（1）加快浸取速率（2）SiH4>PH3>H2S；三者都是sp3杂化，H（3）2Fe（4）193（5）2；3.4【解析】【解答】（1）“水浸”时常适当加热，加热的目的是加快浸取速率。

（2）由分析可知，X为H2S，这三种物质的中心原子都是sp3杂化，H2S、PH3、SiH4的中心原子孤电子对数分别为2、1、0，而键角随孤电子对的排斥力而减小，所以H2S、PH3、SiH4中键角从大到小的顺序是SiH4>PH3>H2S。

（3）由分析可知，“沉铁”时，总反应的离子方程式为2Fe2++2Ni(OH)2+H2O2=2Fe(OH)3+2Ni2+。调节pH是为了沉铁，但不能沉镍和沉锌，所以pH的范围应在2.8~6.2之间。

（4）由分析可知，“沉钙”涉及反应是Ca2++NiF2=CaF2+Ni2+，根据题干信息，沉钙后△n(Ca2+)=(10-3mol/L-10-5mol/L)×103L=0.99mol，则反应消耗的n(NiF2)=0.99mol，完全沉钙后c(Ca2+)≤10-5mol/L，则溶液中c(F-)=K