塑料 聚丙烯（PP）等规指数的测定 低分辨率核磁共振光谱法 征求意见稿

1GB/TXXXXX—XXXX塑料聚丙烯（PP）等规指数的测定低分辨率核磁共振光谱法本文件规定了用低分辨核磁共振法测定均聚聚丙烯（PP-H）等规指数的相对方法。本文件适用于均聚聚丙烯（PP-H）等规指数的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T2546.1塑料聚丙烯（PP）模塑和挤出材料第1部分：命名系统和分类基础（GB/T2546.1-2022,ISO19069-1:2015，MOD）GB/T2412塑料聚丙烯（PP）和丙烯共聚物热塑性塑料等规指数的测定（GB/T2412-2008,ISO9113:1986,MOD）3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1等规指数isotacticindexII聚丙烯样品在用沸腾正庚烷抽提后样品剩余质量与抽提前样品质量比值的质量百分数。4方法概述将样品置于低分辨率核磁共振谱仪（LR-NMR）中，施加90。射频脉冲后，记录样品质子的核磁信号曲线。样品中不可抽提组分的信号比可抽提组分衰减得快。在信号曲线中，初始核磁信号对应于包括不可抽提组分和可抽提组分的整体样品，后期慢速衰减信号对应于样品中的可抽提组分。通过建立GB/T2412中得到的正庚烷抽提法的等规指数与核磁信号的标准曲线，计算得到样品的等规指数。方法A-比值法，采用样品不可抽提组分与整个样品的的核磁信号比值与抽提法等规指数建立标准曲线，计算得到样品的等规指数。方法B-绝对值法，通过样品可抽提组分核磁信号与抽提法等规指数建立标准曲线，计算得到样品的等规指数。5仪器设备2GB/TXXXXX—XXXX5.1低分辨率核磁共振谱仪频率为18MHz～25MHz，通常为20MHz和23MHz；用于方法A的直径为10mm的探头或用于方法B的直径为26mm的探头；探头和磁场的温度为40°C±0.1°C。5.3样品管样品管尺寸与探头尺寸匹配。适用于方法A，玻璃管，外径为10mm±0.25mm，壁厚为0.9mm±0.25mm，长度不小于为150mm；适用于方法B，玻璃管，外径为26mm±0.25mm，壁厚为1.3mm±0.25毫米，长度不小于200mm5.4烘箱可保持温度在140℃±2℃,余压可保持在25kPa或更小。5.4恒温器可保持在40°C±0.1°C的温度。5.5天平应精确到0.0001g，仅用于方法B，6试样制备6.1通则测试样品和标准样品可以是粉末或颗粒的形式。将至少10g样品放在玻璃容器中，并在140°C±2°C、25kPa氮气真空或更低的条件下将其放入烘箱（5.3）中2h，以完全干燥和退火，然后在干燥器中冷却至室温。6.2标准样品应使用至少5个不同等规指数的标准样品。标准样品的等规指数应覆盖一般范围，其分布应尽可能均匀。7比值法（方法A）7.1试验步骤7.1.1正庚烷抽提法测定标准样品的等规指数采用GB/T2412测定标准样品的等规指数。7.1.2标准样品LR-NMR的测定7.1.2.1将标准样品放入样品管（5.2）中，高度为30mm～50mm。3GB/TXXXXX—XXXX7.1.2.2将样品管放入恒温器（5.4）中至少30分钟，使样品温度稳定至恒温器设置温度。7.1.2.3在15秒内将试管转移至LR-NMR探头（5.1）。恒温15分钟，使样品温度稳定至探头温度。7.1.2.4测量标准样品的核磁信号。样品对应的典型信号区间为7μs～9μs，可提取组分的信号区间为50μs～90μs。注：有关准确的核磁信号区间，参照仪器仪制7.1.3样品的LR-NMR测试步骤应与标准样品测试步骤相同（7.1.2）。7.2结果计算和表示7.2.1标准曲线根据LR-NMR信号和抽提法测得的等规指数II’建立标准曲线，校准曲线线性回归方程见公式（1方法A的标准曲线的示例见附录A。通过GB/T2412正庚烷抽提法测定的标准样品的等规指数II’，以质量分数计，数值以%表示，按公式（1）计算：式中：N’1a——标准样品的核磁信号平均值；N’2a——标准样品中可抽提组分的核磁信号平均值；a——标准曲线的斜率；b——标准曲线的截距。7.2.2等规指数IIna的计算通过方法A测定的样品的等规指数IIna,以质量分数计，数值以%表示，按公式（2）计算：式中：N1a——样品的核磁信号平均值；N2a——样品中可抽提组分的核磁信号平均值；A——标准曲线的斜率；b——标准曲线的截距。4GB/TXXXXX—XXXX8绝对值法（方法B）8.1试验步骤8.1.1正庚烷抽提法测定标准样品的等规指数见7.1.1。8．1.2标准样品LR-NMR测定8.1.2.1称取约5克标准样品，精确到1毫克，放入样品管（5.2）中，样品高度应不大于探头高度。8.1.2.2见7.1.2.2。8.1.2.3见7.1.2.3。8.1.2.4测量标准样品核磁信号。对应于可抽提组分的典型核磁信号区间为100μs～120μs。注：有关准确的核磁信号区间，参照仪器仪制8.1.3试样的LR-NMR测试步骤应与标准样品测试步骤相同（8.1.2）。8.2结果计算8.2.1标准曲线根据LR-NMR信号和抽提法测得的等规指数II’建立标准曲线，校准曲线线性回归方程见公式（3B法的标准曲线的示例见附录B。通过GB/T2412正庚烷抽提法测定的标准样品的等规指数II’，以质量分数计，数值以%表示，按公式（3）计算：式中：N’2b——标准样品的核磁信号平均值；m’——标准样品的质量，以克（g）表示；a——标准曲线的斜率；b——标准曲线的截距。8.2.2等规指数IInb的计算通过方法B测定的样品的等规指数IIna,以质量分数计，数值以%表示，按公式（4）计算：IInb=a×（4）式中：N2b——B法测定的样品的核磁信号平均值；5GB/TXXXXX—XXXXm——样品的质量，以克（g）表示；a——标准曲线的斜率；b——标准曲线的截距。9结果表示将结果表示为两次测定的算术平均值。将结果报告到小数点后一位。两次测定之间的绝对差应在0.2%以内。如果不满足此条件，应重新测试。10试验报告测试报告应包括以下详细信息：a）使用本文件。b）使用的方法（方法A或方法B）；c）完整识别试样所需的所有信息；d）所用LR-NMR仪器的详细信息；e）校准结果：标准样品的数量和等规指数、用于计算的核磁衰减信号、校准曲线和系数；f）单个结果、其平均值和两次测定之间的绝对差，对于超过两个单独值的结果，对于两个以上的单独值获得的结果；g）本文件未规定或视为选项的任何操作;h）测试日期及时间。6GB/TXXXXX—XXXX附录A方法A标准曲线示例方法A的六个标准样品获得的标准曲线示例如下所示。a）标准样品数量：6b）标准样品的等规指数（根据GB/T2412测定）：96.2%、96.8%、97.2%、98.4%、98.9%、99.2%；c）用于计算的核磁衰减信号范围（参考光谱仪制造商的说明）：N1a为7.5μs～9.5μs，N2a为47.5μs～87.5μs；d）标准曲线和相关系数：通过绘制等规指数II’斜率1.14，线性相关系数0.998。图A.1方法A标准曲线示例7GB/TXXXXX—XXXX附录B方法B标准曲线示例方法B的六个标准样品获得的标准曲线示例如下所示。a）标准样品数量：7b）标准样品的等规指数（根据GB/