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文档简介

福建省福州第三中学2023-2024学年高二下学期7月期末考试

化学试题

原子量:C-12N-140-16F-19Cl-35.5K-39Ca-40Cu-64Mo-96Ag-108

一、选择题(每题只有一个正确答案,共48分)

1.下列化学用语表示正确的是

乙酸的分子式:羟基的电子式:

A.CH3coOHB.・6••:H

C.乙烯的结构简式:CH2cH2D.丙烷的空间充填模型:

2.下列物质的沸点由高到低排列的顺序是

@CH3(CH2)2CH3@CH3(CH2)3CH3®(CH3)3CH④(CH3)2CHCH2cH3

A.④③②①B.④②①③c.②④①③D.②④③①

3.为提纯下列物质(括号内为杂质),所用的除杂试剂和分离方法都正确的是

选项ABCD

被提纯物质酒精(水)乙醇(乙酸)乙烷(乙烯)澳苯(澳)

氢氧化酸性高锦

除杂试剂生石灰KI溶液

钠溶液酸钾溶液

分离方法蒸储分液洗气分液

A.AB.BC.CD.D

4.某煌与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2cH3,则该煌不可能是

A.2-甲基-2-丁烯

B.2,3-二甲基-1-丁烯

C.3-甲基-1-丁烯

D.2-甲基-1,3-丁二烯

5.下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是

A.(CH)CHCHCl

322B.CH2=CHC(CH3)2CH2CI

c.CH3CHBrCHOD.CH2=CHCH2CH2Br

CHO

6.有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式为,下列检验A中官能团的试剂和顺序正

确的是

1

A.先加酸性KMnO4溶液,再加银氨溶液,微热

B.先加滨水,再加酸性KMnC>4溶液

C.先加银氨溶液,微热,再加滨水

D.先加入足量新制的CU(0H)2,微热,酸化后再加滨水

7.某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W

为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,Y为地壳中含量最高的元素。下列有

关说法正确的是

'Y''

I

W+Y=Z—Y—X

I

_Y—X_

4*分别和丫、W形成的化合物中,所含化学键类型相同

B.同周期中第一电离能比Z小的元素只有4种

C.电负性:Y>Z>W

D.X与Z形成的最简单化合物比X与Y形成的最简单化合物稳定

8.下列方法或操作正确且能达到实验目的的是

实验目的方法或操作

A检验澳乙烷中的澳元素将澳乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液

欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双

B滴入酸性KMnCU溶液,看紫红色是否褪去

证明蛋白质在某些无机盐溶液的作向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入

C

用下发生变性蒸储水中,观察沉淀是否溶解

向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:再加入银氨溶液,加

D检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解

热;看是否出现银镜

A.AB.BC.CD.D

9.某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述正确的是

CH3

A.该有机物分子中一定有16个碳原子共平面

B.Imol该有机物最多与7moiH,发生反应

2

c.Imol该有机物可以与5molBr2发生反应

D.可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应

//\20%盐酸//\

io.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知《》一No27《》一NH2产物苯胺还原性

强,易被氧化,且竣基是间位定位基(即对苯环间位的H有活化作用),则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤

合理的是

A.甲苯氧化甲基>X硝化>Y还原硝基>对氨基苯甲酸

B.甲苯硝化>X氧化甲基>Y还原硝基>对氨基苯甲酸

C.甲苯还原硝基>x氧化甲基>Y硝化>对氨基苯甲酸

D.甲苯硝化>X还原硝基>Y氧化甲基>对氨基苯甲酸

11.NC13和SiC14均可发生水解反应,其中NCL的水解机理示意图如下:

C1C1C1H

+2H2O

ci—N:+H-Cl—N—H-―――►ci—N—H1H—N—H

;\-HC1O1•-2HC1O

C1ci—6^

HH

下列说法正确的是

A.NCL和SiC)均为极性分子B.NCL和NH3中的N均为sp?杂化

和均能与形成氢键

C.NC13和SiC1的水解反应机理相同D.NHC12NH,H2O

12.一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3][B(0CH3)』3C1,部分晶体结构如下图所示,其

中[C(NH2)3『为平面结构。

3

下列说法正确的是

A.该晶体中存在N-H...O氢键B.基态原子的第一电离能:C<N<O

C.基态原子未成对电子数:B<C<O<ND.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同

二、非选择题(共52分)

13.乳酸正丙酯具有高沸点、低毒性和较好的水溶性,广泛应用于涂料、化妆品及生物溶剂领域。某小组

同学欲通过实验研究乳酸的结构,并制备乳酸正丙酯。

【实验1】研究乳酸的结构

i.确定分子式。利用元素分析法和质谱法测得乳酸的分子式为C3H6。3。

ii.确定官能团。通过红外光谱初步确定乳酸分子的官能团为-COOH和-0H,并进行如下实验验证。

序号待验证官能团检测试剂实验现象实验结论

-COOH—产生无色气泡含有-COOH

②-OH酸性KMnCU溶液—含有-OH

(1)实验①中,检测试剂为=

(2)实验②中,观察到的现象为0

iii.确定结构简式。

(3)乳酸分子的核磁共振氢谱如下图所示。结合上述信息推测乳酸的结构简式为

1I1I1I1I1I1I1

PPM

【实验2】制备乳酸正丙酯

实验室制备乳酸正丙酯的步骤如下:

i.将乳酸、正丙醇(物质的量之比为1:3)和浓硫酸投入三口瓶中(装置如图,加热、夹持、搅拌装置已略

去),加热至102~105℃,反应6h。

ii.酯化结束后,降温至60℃以下,加入与硫酸等物质的量的纯碱。

iii.常压蒸储至110℃左右,收集到的微分经处理后循环使用。

4

iv.当温度高于iio℃时,停止加热,冷却,当温度降至40℃以下时,接好减压装置,进行减压蒸储,收

集120℃左右的微分,获得乳酸正丙酯。资料:相关物质的沸点如下表。

物质乳酸正丙醇乳酸正丙酯

沸点/℃227.697.2168

(4)步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应的化学方程式为o

(5)步骤iii中,收集到的可循环使用的物质主要是o

(6)步骤iv中,减压蒸储的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),该交酯的结构

简式为。

14.银是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用银制造不锈钢和各种合金

钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:

(1)基态保原子的价电子轨道表示式为O

(2)硝酸脱银{Ni[(N2HJ](NC)3)2}是一种配合物,NO1空间构型是;配体N2H4中氮

原子杂化轨道类型为;N2H4沸点(113SC)比乙烷沸点(-88.6℃)高得多,其主要原因是

(3)过渡金属氮化物因其优异的催化性能(加氢处理、光和电化学催化等)受到了广泛关注。贵金属铝(Mo)

的氮化物可作将N?还原为氨的反应的催化剂。贵金属铝的氮化物的立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为

anm,则该晶体的化学式为,晶体的密度为g<111-3(列出计算式)。

OMo

•N

15.高品质Mn。?可用于生产锂离子电池正极材料镒酸锂。以软镒矿与黄铁矿为主要原料,采用“两矿一

步浸出法”制备高品质MnO2的工艺流程如下图所示。

黄铁矿滤渣1滤渣2滤渣3滤液1

已知:①软锦矿与黄铁矿主要成分分别为Mn。?、FeS2,还含少量Fe、Ca、Mg、AhSi等元素的氧

化物;

②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下表。

5

金属离子Fe2+Fe3+Mn2+Mg2+Al3+

开始沉淀的pH6.91.96.69.13.4

沉淀完全(c=LOxlO^mol.匚|)的pH8.33.210.110.94.7

回答下列问题:

“酸浸”操作中需先后分批加入、已知滤渣的主要成分为、等。

(1)H2S04H2O2O1SSiO2,CaS04

加入H2sO4后发生反应生成单质S的离子方程式为。加入HzS。,后反应的生成物会附着在

矿粉颗粒表面,使上述反应受阻,此时加入Hz。?,利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。

导致H2O2迅速分解的因素是o

(2)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7~6.0,止匕时“滤渣2”的主要成分为(填化学式)。

(3)“除杂”时,溶液体系中的Ca?+和Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中

..c(Ca2+)

c(E)=0.05mol-IT1,则^~~*___________[已知K(Mg耳)=5.0x1011,

''c(Mg2+)pV7

4P(C遇)=2.5xIO'。

(4)“沉镒”步骤发生主要反应的离子方程式为o

(5)利用惰性电极电解H2SO4-MnSO4-H2O体系可获得MnO2,电解过程的机理(部分)如图甲所

示,当硫酸浓度与电流效率的关系如图乙所示。当硫酸浓度超过3.0mol/L时,电流效率降低的原因是

%92

2+3+#

MnMn->MnOOHMnO2/84

(ii)V^dii)

蜓76

6cO

PO工4

(i)和(ii)为快反应.O5.,0

(iii)为慢反应硫酸浓度/(mol-L”

图i图2

16.下列是合成一种用于治疗消化不良和胃痉挛等胃肠道疾病药物I的路线。回答下列问题:

6

CH3CHO

OH

A

OHH

已知:II-H2°>-CH=N-

——CH—N—

(1)A的名称是。

(2)I中含氧官能团的名称为o

(3)F的结构简式是»

(4)写出B+C-D的化学方程式___________。

(5)参照上述信息,利用对二甲苯及必要的无机试剂制备化合物Z的路线如下:

COC1

COC1

XYZ

①物质X的结构简式为o

②已知XTY过程中,C—C—C键角变小,则YTZ的反应类型为o

(6)化合物G的同分异体满足以下条件,任写其中一种的结构简式___________

i.能与FeCL,发生显色反应

五.能与NaHCO3反应

iii.核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比1:1:2:6

7

福建省福州第三中学2023-2024学年高二下学期7月期末考试

化学答案

原子量:C-12N-140-16F-19Cl-35.5K-39Ca-40Cu-64Mo-96Ag-108

一、选择题(每题只有一个正确答案,共48分)

1.下列化学用语表示正确的是

A.乙酸的分子式:CH3coOHB.羟基的电子式:・6:H

・•

C.乙烯的结构简式:CH2cH2D.丙烷的空间充填模型:;

【答案】B

【解析】

【详解】A.乙酸的分子式是C2H4。2,结构简式是CH3coOH,A错误;

B.O原子最外层有6个电子,O原子与H原子形成1对共用电子对,从而形成羟基,其电子式

•6:H,B正确;

・•

C.乙烯分子中两个C原子形成碳碳双键,剩余价电子全部与H原子结合,在写物质的结构简式时,官

能团碳碳双键不能省略,故乙烯的结构简式:CH2=CH2,c错误;

D.图示模型为丙烷的球棍模型,D错误;

故合理选项是B。

2.下列物质的沸点由高到低排列的顺序是

®CH3(CH2)2CH3@CH3(CH2)3CH3③(CH3)3CH④(CH3)2CHCH2cH3

A.④③②①B.④②①③C.②④①③D.②④③①

【答案】C

【解析】

【详解】碳原子个数不同的烷烧,碳原子个数越大,沸点越高,碳原子个数相同的烷妙,支链越多,沸

点越低,则四种烷烧的沸点由高到低排列的顺序为②④①③,故选C。

3.为提纯下列物质(括号内为杂质),所用的除杂试剂和分离方法都正确的是

选项ABCD

被提纯物质酒精(水)乙醇(乙酸)乙烷(乙烯)澳苯(澳)

8

氢氧化酸性高镐

除杂试剂生石灰KI溶液

钠溶液酸钾溶液

分离方法蒸储分液洗气分液

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】

【详解】A.生石灰与水反应产生离子化合物Ca(0H)2,Ca(0H)2与乙醇沸点相差较大,可通过蒸储方法

分离得到乙醇,A符合题意;

B.乙酸与NaOH反应产生的乙酸钠能够溶于水,乙醇也溶于水,二者互溶不分层,因此不能通过分液的

方法分离提纯,B不符合题意;

C.杂质乙烯会被酸性高镒酸钾溶液氧化为CO2气体,而使乙烷中混入新的杂质气体,不能达到除杂净化

的目的,C不符合题意;

D.澳与KI反应产生的12也容易溶于澳苯中,不能通过分液进行分离提纯,D不符合题意;

故合理选项是A„

4.某嫌与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2cH3,则该嫌不可能是

A.2-甲基-2-丁烯

B.2,3-二甲基-1-丁烯

C.3-甲基-1-丁烯

D.2-甲基-1,3-丁二烯

【答案】B

【解析】

【分析】

>CH&

【详解】(CH3)2CHCH2cH3,结构为12|34,5号碳原子与1号碳原子化学环境相

H§—CH—CHj—CH3

同;

A.若2、3号碳原子各去掉1个H原子,形成的烯煌为2-甲基-2-丁烯,故A不选;

B.2,3-二甲基-1-丁烯与氢气发生加成反应后生成2,3-二甲基丁烷,结构简式为

(CH3)2CHCH(CH3)2,故B选;

C.若3、4号碳原子各去掉1个H原子,形成的烯煌为3-甲基-1-丁烯,故C不选;

9

D.若1、2号碳原子各去掉1个H原子,同时3、4号碳原子各去掉1个H原子,形成的二烯烧为2-甲

基-1,3-丁二烯,故D不选。

故选B。

5.下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是

A.(CH3)OCHCH2CIB.CH2=CHC(CH3)OCH2CI

c.CH3CHBrCHOD,CH2=CHCH2CH2Br

【答案】B

【解析】

【详解】A.(CH3)2CHCH2C1,无不饱和键,不能加成反应,卤代燃能水解反应,与-X相连碳的相邻碳上

有氢原子,能消去,故A不符合题意;

B.CH2=CHC(CH3)2CH2cl中含有双键,能发生加成反应,卤代燃能水解反应,与C1相连碳的相邻碳上

没有氢原子,不能消去反应,故B符合题意;

C.CH3CHBrCH0含有醛基,能发生加成反应,卤代燃能水解反应,与F原子相连碳的相邻碳上有氢原

子,能发生消去反应,故C不符合题意;

D.CH2=CHCH2cH2Br含有双键,能加成反应,卤代燃能水解反应,与Br相连碳的相邻碳上有氢原子,

能消去反应,故D不符合题意;

故选B。

CH0

6.有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式J为\v/,下列检验A中官能团的试剂和顺序正

r

确的是

A.先加酸性KMnCU溶液,再加银氨溶液,微热

B.先加滨水,再加酸性KMnCU溶液

C.先加银氨溶液,微热,再加澳水

D.先加入足量新制的CU(0H)2,微热,酸化后再加滨水

【答案】D

【解析】

【详解】A.有机物A中所含的官能团有碳碳双键和醛基,二者均能使酸性KMnCU溶液、滨水褪色,A

项错误;

10

B.有机物A中所含的官能团有碳碳双键和醛基,二者均能使酸性KMnCU溶液、澳水褪色,B项错误;

C.先加银氨溶液,微热,能检验出醛基,但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性,滨水与碱能发生反应而

褪色,不能检验出碳碳双键,C项错误;

D.加入足量新制的CU(OH)2,微热后生成砖红色的沉淀,能检验出醛基,但发生反应之后的溶液仍显碱

性,所以先酸化,再加入澳水,澳水褪色说明分子中含有碳碳双键,D项正确;

答案选D。

7.某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W

为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,Y为地壳中含量最高的元素。下列有

关说法正确的是

「YT

I

W+Y=Z—Y—X

I

_Y—X_

人.*分别和丫、W形成的化合物中,所含化学键类型相同

B.同周期中第一电离能比Z小的元素只有4种

C.电负性:Y>Z>W

D.X与Z形成的最简单化合物比X与Y形成的最简单化合物稳定

【答案】C

【解析】

【分析】某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、

Z、W为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,则X为H,Y为地壳中含量最

高的元素,则Y为O,Z有五个价键,则Z为P,W为K。

【详解】A.X和Y形成的化合物为水或过氧化氢,水含有极性键,过氧化氢含有极性键和非极性键,X

和W形成的化合物为KH,含有离子键,所含化学键类型不相同,故A错误;

B.同周期中第一电离能比Z小的元素有Na、Mg、AhSi、S共5种,故B错误;

C.根据同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族从上到下电负性逐渐减小,则电负性:Y(O)>Z(P)>

W(K),故C正确;

D.根据非金属性越强,其简单氢化物稳定性越强,则X与Z形成的最简单化合物(PH3)比X与Y形成的

最简单化合物(H2O)不稳定,故D错误。

综上所述,答案为C。

11

8.下列方法或操作正确且能达到实验目的的是

实验目的方法或操作

A检验澳乙烷中的澳元素将澳乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液

欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双

B滴入酸性KMnO4溶液,看紫红色否褪去

证明蛋白质在某些无机盐溶液的作向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入

C

用下发生变性蒸播水中,观察沉淀是否溶解

向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:再加入银氨溶液,加

D检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解

热;看是否出现银镜

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】

【分析】

【详解】A.检验澳乙烷中的澳元素,将澳乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,要先加稀硝酸中和至酸性,

再继续滴加硝酸银溶液,故A错误;

B.欲证明CH2=CHCH0中含有碳碳双键,要先通过银镜反应或新制氢氧化铜悬浊液将醛基氧化,再用

滨水检验碳碳双键,故B错误;

C.证明蛋白质在某些无机盐溶液的作用下发生变性,向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再

把沉淀加入蒸储水中,观察沉淀是否溶解,不溶解说明已经变性,故c正确;

D.检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解,向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:要先加NaOH将溶液中和

至中性或弱碱性,再加入银氨溶液,加热;看是否出现银镜,故D错误;

故选C。

9.某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述正确的是

OH

CH3

A.该有机物分子中一定有16个碳原子共平面

12

B.Imol该有机物最多与7molH2发生反应

C.Imol该有机物可以与5molBr2发生反应

D.可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应

【答案】B

【解析】

【详解】A.与苯环直连的原子与之共平面,与碳碳双键直连的原子与之共平面,单键是可以旋转的,因

此两个苯环所在平面跟碳碳双键所在平面不一定共平面,因此,16个碳原子不一定共平面,故A错误;

B.Imol碳碳双键可消耗ImolH?,Imol苯环可消耗3moi%,所以Imol该有机物最多与7moiH2发生反

应,故B正确;

C.该有机物与Bn可与碳碳双键发生加成反应,也可在酚羟基的邻对位上发生取代反应,Imol该有机

物可消耗4moiBn,故C错误;

D.分子中的酚羟基能与NaOH反应,但不能与NaHCCh反应,故D错误;

故选B。

//\20%盐酸//\

10.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知《》一NO27《》一NH2产物苯胺还原性

强,易被氧化,且竣基是间位定位基(即对苯环间位的H有活化作用),则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤

合理的是

A.甲苯氧化甲基>x硝化>Y还原硝基>对氨基苯甲酸

B.甲苯硝化>X氧化甲基>Y还原硝基>对氨基苯甲酸

C,甲苯还原硝基>X氧化甲基>Y硝化>对氨基苯甲酸

D.甲苯—硝化>X—还原硝基>Y—氧化甲基>对氨基苯甲酸

【答案】B

【解析】

【分析】由①苯环上的硝基可被还原为氨基,产物苯胺还原性强,易被氧化;②-CH3为邻、对位取代定

位基,而一COOH为间位取代定位基,可知甲苯先发生取代反应,在对位引入硝基,生成对硝基甲苯,

然后与高锯酸钾发生氧化反应生成对硝基苯甲酸,最后将硝基还原为氨基,以此来解答。

13

【详解】甲基是邻对位定位基,甲苯CH3与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生甲基对位上的取

CH3

代反应产生X是对硝基甲苯;],X与酸性KMnO4发生甲基的氧化反应产生Y是对硝基苯甲酸

NO2

COOHCOOH

,然后物质]II与Fe、20%盐酸作用下发生硝基的还原反应产生-NH2,得到物质

VT

NO2NO2

COOH

,故合理选项是B。

NH2

11.NCI3和Sic)均可发生水解反应,其中NCL的水解机理示意图如下:

C1C1C1H

Cl—ill:++2HOI

Cl—N—H.-------->Cl—N—H2H—N—H

ii-HC1O--2HC1O*

C1Cl—Ov.

H

下列说法正确的是

和均为极性分子2

A.NCI3SiC)B.NC13和NH3中的N均为sp杂化

C.NC13和SiC1的水解反应机理相同D.NHC12和NH3均能与H2O形成氢键

【答案】D

【解析】

【详解】A.NCL中中心原子N周围的价层电子对数为:3+;(5-3xl)=4,故空间构型为三角锥形,其

分子中正、负电荷中心不重合,为极性分子,而SiC)中中心原子周围的价层电子对数为:

4+-(4-4x1)=4,是正四面体形结构,为非极性分子,A错误;

2

14

B.NCI3和NH3中中心原子N周围的价层电子对数均为:3+g(5-3xl)=4,故二者N均为sp3杂化,B

错误;

C.由题干NCL反应历程图可知,NCb水解时首先H2O中的H原子与NCb上的孤电子对结合,0与C1

结合形成HC10,而SiCL上无孤电子对,故SiC14的水解反应机理与之不相同,C错误;

D.NHCU和NH3分子中均存在N-H键和孤电子对,故均能与H2。形成氢键,D正确;

故答案为:D。

【点睛】

12.一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)31[B(0CH3)4]C1,部分晶体结构如下图所示,其

中[C(NH2)3『为平面结构。

下列说法正确的是

A.该晶体中存在N-H...0氢键B.基态原子的第一电离能:C<N<O

C.基态原子未成对电子数:B<C<O<ND.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同

【答案】A

【解析】

【详解】A.由晶体结构图可知,[C(NH2)3『中的-NH?的H与[B(OCH3)41中的0形成氢键,因

此,该晶体中存在N-H…O氢键,A说法正确;

B.同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第HA、VA元素的原子结构比较稳定,其第一电

离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C<0<N,B说法

不正确;

15

C.B、C、0、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数B<C=0<N,C说法

不正确;

D.[C(NH2)3『为平面结构,则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp2;[B(OCH3)4,中B与4个

O形成了4个◎键,B没有孤电子对,则B的原子轨道杂化类型为sp3;[B(OCH3)41中0分别与B和

C形成了2个◎键,O原子还有2个孤电子对,则O的原子轨道的杂化类型均为sp3;综上所述,晶体中

B、O和N原子轨道的杂化类型不相同,D说法不正确;

综上所述,本题选A。

二、非选择题(共52分)

13.乳酸正丙酯具有高沸点、低毒性和较好的水溶性,广泛应用于涂料、化妆品及生物溶剂领域。某小组

同学欲通过实验研究乳酸的结构,并制备乳酸正丙酯。

【实验1】研究乳酸的结构

i.确定分子式。利用元素分析法和质谱法测得乳酸的分子式为c3H6。3。

ii.确定官能团。通过红外光谱初步确定乳酸分子的官能团为-COOH和-OH,并进行如下实验验证。

序号待验证官能团检测试剂实验现象实验结论

①-COOH—产生无色气泡含有-C00H

②-OH酸性KMnCU溶液—含有-OH

(1)实验①中,检测试剂为O

(2)实验②中,观察到的现象为

iii.确定结构简式。

(3)乳酸分子的核磁共振氢谱如下图所示。结合上述信息推测乳酸的结构简式为

PPM

【实验2】制备乳酸正丙酯

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实验室制备乳酸正丙酯的步骤如下:

i.将乳酸、正丙醇(物质的量之比为1:3)和浓硫酸投入三口瓶中(装置如图,加热、夹持、搅拌装置已略

去),加热至102~105℃,反应6h。

ii.酯化结束后,降温至60℃以下,加入与硫酸等物质的量的纯碱。

iii.常压蒸储至110℃左右,收集到的储分经处理后循环使用。

iv.当温度高于110℃时,停止加热,冷却,当温度降至40℃以下时,接好减压装置,进行减压蒸储,收

集120℃左右的微分,获得乳酸正丙酯。资料:相关物质的沸点如下表。

物质乳酸正丙醇乳酸正丙酯

沸点/℃227.697.2168

(4)步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应的化学方程式为o

(5)步骤iii中,收集到的可循环使用的物质主要是o

(6)步骤iv中,减压蒸储的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),该交酯的结构

简式为o

【答案】(1)Na2cCh溶液

0H

(2)溶液的紫色褪色(3)I

CH3-CH-COOH

0H浓硫酸,OH

(4)I+CH3cH2cH,OH、」I+H20

CH3-CH-COOH己CH3-CH-COOCH2cH2cH3

(5)CH3CH2CH2OH

⑹cv/OO'c-F

'coo,

【解析】

【分析】乳酸分子中含有-COOH、-OH,可根据其具有酸性,酸性比碳酸的酸性强,能够与Na2c03反应

产生C02气体检验其含有-COOH;根据其能够使酸性KMnCU溶液褪色说明其中含有-0H;根据其核磁共

振氢谱图确定其含有的H原子的种类,从而确定物质的分子结构。乳酸与正丙醇在浓硫酸存在条件下加

热,发生酯化反应产生乳酸正丙酯和水,该反应是可逆反应,反应后溶液中含有未反应的乳酸、正丙

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醇、乳酸正丙酯、硫酸,反应后向其中加入与H2s04等物质的量的Na2c03,反应消耗催化剂硫酸,在常

温下蒸储收集得到的储分是正丙醇;通过减压蒸储收集120℃的微分得到乳酸正丙酯。

【小问1详解】

在实验①中可根据竣酸的酸性比碳酸强,向其中加入Na2cCh溶液,反应产生C02气体而有气泡,证明其

中含有-C00H,故实验①中试剂是Na2c03溶液;

【小问2详解】

在实验②中可根据醇羟基具有还原性,能够被酸性KMnCU溶液氧化而使酸性KMnCU溶液褪色,来检验-

OH的存在,故实验②中,观察到的现象为溶液的紫色褪色;

【小问3详解】

根据核磁共振氢谱图可知:乳酸分子中含有四种不同的H原子,它们的数目比是1:1:1:3,故其分子

OH

结构简式是「口℃八口;

CH3—CH—

【小问4详解】

在步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应产生乳酸正丙酯和水,该反应是可逆反应,反应的化学方程式

0H浓硫酸、0H

为:CH-CH-COOH+CH3CH2CH2°HCH-CH-COOCHCHCH+历°;

【小问5详解】

根据表格数据可知正丙醇的沸点是97.2℃,所以在步骤iii中,在常压蒸储至110℃左右收集到的可循环

使用的物质主要是正丙醇CH3cH2cH2OH;

【小问6详解】

在步骤iv中,减压蒸储的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),每个乳酸分子的竣

00c

基脱去羟基,每个羟基脱去H原子,形成环状酯,该交酯的结构简式为CH3-CHHC-CH3»

'coo,

14.银是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用银制造不锈钢和各种合金

钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:

(1)基态保原子的价电子轨道表示式为O

(2)硝酸肌银{Ni[(N2H4)3](NC)3)2}是一种配合物,NO,空间构型是;配体N2H4中氮

原子杂化轨道类型为;N2H4沸点(113.5。C)比乙烷沸点(-88.6°C)高得多,其主要原因是

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(3)过渡金属氮化物因其优异的催化性能(加氢处理、光和电化学催化等)受到了广泛关注。贵金属铝(Mo)

的氮化物可作将N?还原为氨的反应的催化剂。贵金属铝的氮化物的立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为

anm,则该晶体的化学式为,晶体的密度为g9111-3(列出计算式)。

OMo

o[•N

【答案】⑴而诵巾危⑵

①.平面三角形②.sp3③.N2H4分子间可形成氢

键,而乙烷分子间不能形成氢键

206x2

(3)①.Mo,N②.~~~7~~

-NAX(QX10)

【解析】

【小问1详解】

3d4s

镇的原子序数为28,其基态原子的价电子3d84s2,轨道表示式为:[W同rrn肝

【小问2详解】

NOJ的中心N原子价层电子对数为3+"1—2x3=3,采取sp2杂化,没有孤对电子,空间构型是平面三

2

HH

角形;配体N2H4的结构式为II,氮原子形成3个共价单键、有1对孤对电子,采取sp3杂化;

H-N-N-H

氮的电负性强,N2H4分子间可形成氢键,而乙烷分子间不能形成氢键,因此N2H4沸点比乙烷沸点高得

多;

【小问3详解】

依据均摊法,M。原子的个数为8x』+6x,=4,N原子个数为l+4x^=2,该晶体的化学式为Mo,N;晶

824

2x(2x96+14)2x206

胞质量m=------------g=---g,晶胞体积V=a3nm3=(ax10-7)cm3,晶胞密度

AA

m206x2

P==73gCm

V2VAx(«xlO-)-

19

15.高品质Mn。2可用于生产锂离子电池正极材料锦酸锂。以软锦矿与黄铁矿为主要原料,采用“两矿一

步浸出法”制备高品质MnO2的工艺流程如下图所示。

黄铁矿滤渣1滤渣2滤渣3滤液1

已知:①软锦矿与黄铁矿的主要成分分别为Mn。?、FeS2,还含少量Fe、Ca、Mg、Al、Si等元素的氧

化物;

②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下表。

金属离子Fe2+Fe3+Mi?+Mg2+Al3+

开始沉淀的pH6.91.96.69.13.4

沉淀完全(c=1.0x105molL1)的pH8.33.210.110.94.7

回答下列问题:

“酸浸”操作中需先后分批加入、已知滤渣的主要成分为、等。

(1)H2S04H2O2O1SSiO2,CaS04

加入H2sO4后发生反应生成单质S的离子方程式为。加入HzS。,后反应的生成物会附着在

矿粉颗粒表面,使上述反应受阻,此时加入Hz。?,利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。

导致H2O2迅速分解的因素是o

(2)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7~6.0,止匕时“滤渣2”的主要成分为(填化学式)。

(3)“除杂”时,溶液体系中的Ca?+和Mg?+形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中

.、c(Ca2+)

c(F)=0.05mol-I7',则一一二___________[己知仆(Mg耳)=5.0x10",

、7c(Mg2+)卬\7

%(C明)=2.5x10力。

(4)“沉锦”步骤发生主要反应的离子方程式为。

(5)利用惰性电极电解H2SO4-Mn

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