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文档简介
福建省福州第三中学2023-2024学年高二下学期7月期末考试
化学试题
原子量:C-12N-140-16F-19Cl-35.5K-39Ca-40Cu-64Mo-96Ag-108
一、选择题(每题只有一个正确答案,共48分)
1.下列化学用语表示正确的是
乙酸的分子式:羟基的电子式:
A.CH3coOHB.・6••:H
C.乙烯的结构简式:CH2cH2D.丙烷的空间充填模型:
2.下列物质的沸点由高到低排列的顺序是
@CH3(CH2)2CH3@CH3(CH2)3CH3®(CH3)3CH④(CH3)2CHCH2cH3
A.④③②①B.④②①③c.②④①③D.②④③①
3.为提纯下列物质(括号内为杂质),所用的除杂试剂和分离方法都正确的是
选项ABCD
被提纯物质酒精(水)乙醇(乙酸)乙烷(乙烯)澳苯(澳)
氢氧化酸性高锦
除杂试剂生石灰KI溶液
钠溶液酸钾溶液
分离方法蒸储分液洗气分液
A.AB.BC.CD.D
4.某煌与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2cH3,则该煌不可能是
A.2-甲基-2-丁烯
B.2,3-二甲基-1-丁烯
C.3-甲基-1-丁烯
D.2-甲基-1,3-丁二烯
5.下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是
A.(CH)CHCHCl
322B.CH2=CHC(CH3)2CH2CI
c.CH3CHBrCHOD.CH2=CHCH2CH2Br
CHO
6.有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式为,下列检验A中官能团的试剂和顺序正
确的是
1
A.先加酸性KMnO4溶液,再加银氨溶液,微热
B.先加滨水,再加酸性KMnC>4溶液
C.先加银氨溶液,微热,再加滨水
D.先加入足量新制的CU(0H)2,微热,酸化后再加滨水
7.某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W
为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,Y为地壳中含量最高的元素。下列有
关说法正确的是
'Y''
I
W+Y=Z—Y—X
I
_Y—X_
4*分别和丫、W形成的化合物中,所含化学键类型相同
B.同周期中第一电离能比Z小的元素只有4种
C.电负性:Y>Z>W
D.X与Z形成的最简单化合物比X与Y形成的最简单化合物稳定
8.下列方法或操作正确且能达到实验目的的是
实验目的方法或操作
A检验澳乙烷中的澳元素将澳乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液
欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双
B滴入酸性KMnCU溶液,看紫红色是否褪去
键
证明蛋白质在某些无机盐溶液的作向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入
C
用下发生变性蒸储水中,观察沉淀是否溶解
向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:再加入银氨溶液,加
D检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解
热;看是否出现银镜
A.AB.BC.CD.D
9.某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述正确的是
CH3
A.该有机物分子中一定有16个碳原子共平面
B.Imol该有机物最多与7moiH,发生反应
2
c.Imol该有机物可以与5molBr2发生反应
D.可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应
//\20%盐酸//\
io.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知《》一No27《》一NH2产物苯胺还原性
强,易被氧化,且竣基是间位定位基(即对苯环间位的H有活化作用),则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤
合理的是
A.甲苯氧化甲基>X硝化>Y还原硝基>对氨基苯甲酸
B.甲苯硝化>X氧化甲基>Y还原硝基>对氨基苯甲酸
C.甲苯还原硝基>x氧化甲基>Y硝化>对氨基苯甲酸
D.甲苯硝化>X还原硝基>Y氧化甲基>对氨基苯甲酸
11.NC13和SiC14均可发生水解反应,其中NCL的水解机理示意图如下:
C1C1C1H
+2H2O
ci—N:+H-Cl—N—H-―――►ci—N—H1H—N—H
;\-HC1O1•-2HC1O
C1ci—6^
HH
下列说法正确的是
A.NCL和SiC)均为极性分子B.NCL和NH3中的N均为sp?杂化
和均能与形成氢键
C.NC13和SiC1的水解反应机理相同D.NHC12NH,H2O
12.一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3][B(0CH3)』3C1,部分晶体结构如下图所示,其
中[C(NH2)3『为平面结构。
3
下列说法正确的是
A.该晶体中存在N-H...O氢键B.基态原子的第一电离能:C<N<O
C.基态原子未成对电子数:B<C<O<ND.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
二、非选择题(共52分)
13.乳酸正丙酯具有高沸点、低毒性和较好的水溶性,广泛应用于涂料、化妆品及生物溶剂领域。某小组
同学欲通过实验研究乳酸的结构,并制备乳酸正丙酯。
【实验1】研究乳酸的结构
i.确定分子式。利用元素分析法和质谱法测得乳酸的分子式为C3H6。3。
ii.确定官能团。通过红外光谱初步确定乳酸分子的官能团为-COOH和-0H,并进行如下实验验证。
序号待验证官能团检测试剂实验现象实验结论
-COOH—产生无色气泡含有-COOH
②-OH酸性KMnCU溶液—含有-OH
(1)实验①中,检测试剂为=
(2)实验②中,观察到的现象为0
iii.确定结构简式。
(3)乳酸分子的核磁共振氢谱如下图所示。结合上述信息推测乳酸的结构简式为
1I1I1I1I1I1I1
PPM
【实验2】制备乳酸正丙酯
实验室制备乳酸正丙酯的步骤如下:
i.将乳酸、正丙醇(物质的量之比为1:3)和浓硫酸投入三口瓶中(装置如图,加热、夹持、搅拌装置已略
去),加热至102~105℃,反应6h。
ii.酯化结束后,降温至60℃以下,加入与硫酸等物质的量的纯碱。
iii.常压蒸储至110℃左右,收集到的微分经处理后循环使用。
4
iv.当温度高于iio℃时,停止加热,冷却,当温度降至40℃以下时,接好减压装置,进行减压蒸储,收
集120℃左右的微分,获得乳酸正丙酯。资料:相关物质的沸点如下表。
物质乳酸正丙醇乳酸正丙酯
沸点/℃227.697.2168
(4)步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应的化学方程式为o
(5)步骤iii中,收集到的可循环使用的物质主要是o
(6)步骤iv中,减压蒸储的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),该交酯的结构
简式为。
14.银是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用银制造不锈钢和各种合金
钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:
(1)基态保原子的价电子轨道表示式为O
(2)硝酸脱银{Ni[(N2HJ](NC)3)2}是一种配合物,NO1空间构型是;配体N2H4中氮
原子杂化轨道类型为;N2H4沸点(113SC)比乙烷沸点(-88.6℃)高得多,其主要原因是
(3)过渡金属氮化物因其优异的催化性能(加氢处理、光和电化学催化等)受到了广泛关注。贵金属铝(Mo)
的氮化物可作将N?还原为氨的反应的催化剂。贵金属铝的氮化物的立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为
anm,则该晶体的化学式为,晶体的密度为g<111-3(列出计算式)。
OMo
•N
15.高品质Mn。?可用于生产锂离子电池正极材料镒酸锂。以软镒矿与黄铁矿为主要原料,采用“两矿一
步浸出法”制备高品质MnO2的工艺流程如下图所示。
黄铁矿滤渣1滤渣2滤渣3滤液1
已知:①软锦矿与黄铁矿主要成分分别为Mn。?、FeS2,还含少量Fe、Ca、Mg、AhSi等元素的氧
化物;
②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下表。
5
金属离子Fe2+Fe3+Mn2+Mg2+Al3+
开始沉淀的pH6.91.96.69.13.4
沉淀完全(c=LOxlO^mol.匚|)的pH8.33.210.110.94.7
回答下列问题:
“酸浸”操作中需先后分批加入、已知滤渣的主要成分为、等。
(1)H2S04H2O2O1SSiO2,CaS04
加入H2sO4后发生反应生成单质S的离子方程式为。加入HzS。,后反应的生成物会附着在
矿粉颗粒表面,使上述反应受阻,此时加入Hz。?,利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。
导致H2O2迅速分解的因素是o
(2)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7~6.0,止匕时“滤渣2”的主要成分为(填化学式)。
(3)“除杂”时,溶液体系中的Ca?+和Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中
..c(Ca2+)
c(E)=0.05mol-IT1,则^~~*___________[已知K(Mg耳)=5.0x1011,
''c(Mg2+)pV7
4P(C遇)=2.5xIO'。
(4)“沉镒”步骤发生主要反应的离子方程式为o
(5)利用惰性电极电解H2SO4-MnSO4-H2O体系可获得MnO2,电解过程的机理(部分)如图甲所
示,当硫酸浓度与电流效率的关系如图乙所示。当硫酸浓度超过3.0mol/L时,电流效率降低的原因是
%92
、
2+3+#
MnMn->MnOOHMnO2/84
(ii)V^dii)
蜓76
出
6cO
PO工4
(i)和(ii)为快反应.O5.,0
(iii)为慢反应硫酸浓度/(mol-L”
图i图2
16.下列是合成一种用于治疗消化不良和胃痉挛等胃肠道疾病药物I的路线。回答下列问题:
6
CH3CHO
OH
A
OHH
已知:II-H2°>-CH=N-
——CH—N—
(1)A的名称是。
(2)I中含氧官能团的名称为o
(3)F的结构简式是»
(4)写出B+C-D的化学方程式___________。
(5)参照上述信息,利用对二甲苯及必要的无机试剂制备化合物Z的路线如下:
COC1
COC1
XYZ
①物质X的结构简式为o
②已知XTY过程中,C—C—C键角变小,则YTZ的反应类型为o
(6)化合物G的同分异体满足以下条件,任写其中一种的结构简式___________
i.能与FeCL,发生显色反应
五.能与NaHCO3反应
iii.核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比1:1:2:6
7
福建省福州第三中学2023-2024学年高二下学期7月期末考试
化学答案
原子量:C-12N-140-16F-19Cl-35.5K-39Ca-40Cu-64Mo-96Ag-108
一、选择题(每题只有一个正确答案,共48分)
1.下列化学用语表示正确的是
A.乙酸的分子式:CH3coOHB.羟基的电子式:・6:H
・•
C.乙烯的结构简式:CH2cH2D.丙烷的空间充填模型:;
【答案】B
【解析】
【详解】A.乙酸的分子式是C2H4。2,结构简式是CH3coOH,A错误;
B.O原子最外层有6个电子,O原子与H原子形成1对共用电子对,从而形成羟基,其电子式
•6:H,B正确;
・•
C.乙烯分子中两个C原子形成碳碳双键,剩余价电子全部与H原子结合,在写物质的结构简式时,官
能团碳碳双键不能省略,故乙烯的结构简式:CH2=CH2,c错误;
D.图示模型为丙烷的球棍模型,D错误;
故合理选项是B。
2.下列物质的沸点由高到低排列的顺序是
®CH3(CH2)2CH3@CH3(CH2)3CH3③(CH3)3CH④(CH3)2CHCH2cH3
A.④③②①B.④②①③C.②④①③D.②④③①
【答案】C
【解析】
【详解】碳原子个数不同的烷烧,碳原子个数越大,沸点越高,碳原子个数相同的烷妙,支链越多,沸
点越低,则四种烷烧的沸点由高到低排列的顺序为②④①③,故选C。
3.为提纯下列物质(括号内为杂质),所用的除杂试剂和分离方法都正确的是
选项ABCD
被提纯物质酒精(水)乙醇(乙酸)乙烷(乙烯)澳苯(澳)
8
氢氧化酸性高镐
除杂试剂生石灰KI溶液
钠溶液酸钾溶液
分离方法蒸储分液洗气分液
A.AB.BC.CD.D
【答案】A
【解析】
【详解】A.生石灰与水反应产生离子化合物Ca(0H)2,Ca(0H)2与乙醇沸点相差较大,可通过蒸储方法
分离得到乙醇,A符合题意;
B.乙酸与NaOH反应产生的乙酸钠能够溶于水,乙醇也溶于水,二者互溶不分层,因此不能通过分液的
方法分离提纯,B不符合题意;
C.杂质乙烯会被酸性高镒酸钾溶液氧化为CO2气体,而使乙烷中混入新的杂质气体,不能达到除杂净化
的目的,C不符合题意;
D.澳与KI反应产生的12也容易溶于澳苯中,不能通过分液进行分离提纯,D不符合题意;
故合理选项是A„
4.某嫌与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2cH3,则该嫌不可能是
A.2-甲基-2-丁烯
B.2,3-二甲基-1-丁烯
C.3-甲基-1-丁烯
D.2-甲基-1,3-丁二烯
【答案】B
【解析】
【分析】
>CH&
【详解】(CH3)2CHCH2cH3,结构为12|34,5号碳原子与1号碳原子化学环境相
H§—CH—CHj—CH3
同;
A.若2、3号碳原子各去掉1个H原子,形成的烯煌为2-甲基-2-丁烯,故A不选;
B.2,3-二甲基-1-丁烯与氢气发生加成反应后生成2,3-二甲基丁烷,结构简式为
(CH3)2CHCH(CH3)2,故B选;
C.若3、4号碳原子各去掉1个H原子,形成的烯煌为3-甲基-1-丁烯,故C不选;
9
D.若1、2号碳原子各去掉1个H原子,同时3、4号碳原子各去掉1个H原子,形成的二烯烧为2-甲
基-1,3-丁二烯,故D不选。
故选B。
5.下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是
A.(CH3)OCHCH2CIB.CH2=CHC(CH3)OCH2CI
c.CH3CHBrCHOD,CH2=CHCH2CH2Br
【答案】B
【解析】
【详解】A.(CH3)2CHCH2C1,无不饱和键,不能加成反应,卤代燃能水解反应,与-X相连碳的相邻碳上
有氢原子,能消去,故A不符合题意;
B.CH2=CHC(CH3)2CH2cl中含有双键,能发生加成反应,卤代燃能水解反应,与C1相连碳的相邻碳上
没有氢原子,不能消去反应,故B符合题意;
C.CH3CHBrCH0含有醛基,能发生加成反应,卤代燃能水解反应,与F原子相连碳的相邻碳上有氢原
子,能发生消去反应,故C不符合题意;
D.CH2=CHCH2cH2Br含有双键,能加成反应,卤代燃能水解反应,与Br相连碳的相邻碳上有氢原子,
能消去反应,故D不符合题意;
故选B。
CH0
6.有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式J为\v/,下列检验A中官能团的试剂和顺序正
r
确的是
A.先加酸性KMnCU溶液,再加银氨溶液,微热
B.先加滨水,再加酸性KMnCU溶液
C.先加银氨溶液,微热,再加澳水
D.先加入足量新制的CU(0H)2,微热,酸化后再加滨水
【答案】D
【解析】
【详解】A.有机物A中所含的官能团有碳碳双键和醛基,二者均能使酸性KMnCU溶液、滨水褪色,A
项错误;
10
B.有机物A中所含的官能团有碳碳双键和醛基,二者均能使酸性KMnCU溶液、澳水褪色,B项错误;
C.先加银氨溶液,微热,能检验出醛基,但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性,滨水与碱能发生反应而
褪色,不能检验出碳碳双键,C项错误;
D.加入足量新制的CU(OH)2,微热后生成砖红色的沉淀,能检验出醛基,但发生反应之后的溶液仍显碱
性,所以先酸化,再加入澳水,澳水褪色说明分子中含有碳碳双键,D项正确;
答案选D。
7.某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W
为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,Y为地壳中含量最高的元素。下列有
关说法正确的是
「YT
I
W+Y=Z—Y—X
I
_Y—X_
人.*分别和丫、W形成的化合物中,所含化学键类型相同
B.同周期中第一电离能比Z小的元素只有4种
C.电负性:Y>Z>W
D.X与Z形成的最简单化合物比X与Y形成的最简单化合物稳定
【答案】C
【解析】
【分析】某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、
Z、W为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,则X为H,Y为地壳中含量最
高的元素,则Y为O,Z有五个价键,则Z为P,W为K。
【详解】A.X和Y形成的化合物为水或过氧化氢,水含有极性键,过氧化氢含有极性键和非极性键,X
和W形成的化合物为KH,含有离子键,所含化学键类型不相同,故A错误;
B.同周期中第一电离能比Z小的元素有Na、Mg、AhSi、S共5种,故B错误;
C.根据同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族从上到下电负性逐渐减小,则电负性:Y(O)>Z(P)>
W(K),故C正确;
D.根据非金属性越强,其简单氢化物稳定性越强,则X与Z形成的最简单化合物(PH3)比X与Y形成的
最简单化合物(H2O)不稳定,故D错误。
综上所述,答案为C。
11
8.下列方法或操作正确且能达到实验目的的是
实验目的方法或操作
A检验澳乙烷中的澳元素将澳乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液
欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双
B滴入酸性KMnO4溶液,看紫红色否褪去
键
证明蛋白质在某些无机盐溶液的作向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入
C
用下发生变性蒸播水中,观察沉淀是否溶解
向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:再加入银氨溶液,加
D检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解
热;看是否出现银镜
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.检验澳乙烷中的澳元素,将澳乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,要先加稀硝酸中和至酸性,
再继续滴加硝酸银溶液,故A错误;
B.欲证明CH2=CHCH0中含有碳碳双键,要先通过银镜反应或新制氢氧化铜悬浊液将醛基氧化,再用
滨水检验碳碳双键,故B错误;
C.证明蛋白质在某些无机盐溶液的作用下发生变性,向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再
把沉淀加入蒸储水中,观察沉淀是否溶解,不溶解说明已经变性,故c正确;
D.检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解,向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:要先加NaOH将溶液中和
至中性或弱碱性,再加入银氨溶液,加热;看是否出现银镜,故D错误;
故选C。
9.某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述正确的是
OH
CH3
A.该有机物分子中一定有16个碳原子共平面
12
B.Imol该有机物最多与7molH2发生反应
C.Imol该有机物可以与5molBr2发生反应
D.可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.与苯环直连的原子与之共平面,与碳碳双键直连的原子与之共平面,单键是可以旋转的,因
此两个苯环所在平面跟碳碳双键所在平面不一定共平面,因此,16个碳原子不一定共平面,故A错误;
B.Imol碳碳双键可消耗ImolH?,Imol苯环可消耗3moi%,所以Imol该有机物最多与7moiH2发生反
应,故B正确;
C.该有机物与Bn可与碳碳双键发生加成反应,也可在酚羟基的邻对位上发生取代反应,Imol该有机
物可消耗4moiBn,故C错误;
D.分子中的酚羟基能与NaOH反应,但不能与NaHCCh反应,故D错误;
故选B。
//\20%盐酸//\
10.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知《》一NO27《》一NH2产物苯胺还原性
强,易被氧化,且竣基是间位定位基(即对苯环间位的H有活化作用),则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤
合理的是
A.甲苯氧化甲基>x硝化>Y还原硝基>对氨基苯甲酸
B.甲苯硝化>X氧化甲基>Y还原硝基>对氨基苯甲酸
C,甲苯还原硝基>X氧化甲基>Y硝化>对氨基苯甲酸
D.甲苯—硝化>X—还原硝基>Y—氧化甲基>对氨基苯甲酸
【答案】B
【解析】
【分析】由①苯环上的硝基可被还原为氨基,产物苯胺还原性强,易被氧化;②-CH3为邻、对位取代定
位基,而一COOH为间位取代定位基,可知甲苯先发生取代反应,在对位引入硝基,生成对硝基甲苯,
然后与高锯酸钾发生氧化反应生成对硝基苯甲酸,最后将硝基还原为氨基,以此来解答。
13
【详解】甲基是邻对位定位基,甲苯CH3与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生甲基对位上的取
CH3
代反应产生X是对硝基甲苯;],X与酸性KMnO4发生甲基的氧化反应产生Y是对硝基苯甲酸
NO2
COOHCOOH
,然后物质]II与Fe、20%盐酸作用下发生硝基的还原反应产生-NH2,得到物质
VT
NO2NO2
COOH
,故合理选项是B。
NH2
11.NCI3和Sic)均可发生水解反应,其中NCL的水解机理示意图如下:
C1C1C1H
Cl—ill:++2HOI
Cl—N—H.-------->Cl—N—H2H—N—H
ii-HC1O--2HC1O*
C1Cl—Ov.
H
下列说法正确的是
和均为极性分子2
A.NCI3SiC)B.NC13和NH3中的N均为sp杂化
C.NC13和SiC1的水解反应机理相同D.NHC12和NH3均能与H2O形成氢键
【答案】D
【解析】
【详解】A.NCL中中心原子N周围的价层电子对数为:3+;(5-3xl)=4,故空间构型为三角锥形,其
分子中正、负电荷中心不重合,为极性分子,而SiC)中中心原子周围的价层电子对数为:
4+-(4-4x1)=4,是正四面体形结构,为非极性分子,A错误;
2
14
B.NCI3和NH3中中心原子N周围的价层电子对数均为:3+g(5-3xl)=4,故二者N均为sp3杂化,B
错误;
C.由题干NCL反应历程图可知,NCb水解时首先H2O中的H原子与NCb上的孤电子对结合,0与C1
结合形成HC10,而SiCL上无孤电子对,故SiC14的水解反应机理与之不相同,C错误;
D.NHCU和NH3分子中均存在N-H键和孤电子对,故均能与H2。形成氢键,D正确;
故答案为:D。
【点睛】
12.一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)31[B(0CH3)4]C1,部分晶体结构如下图所示,其
中[C(NH2)3『为平面结构。
下列说法正确的是
A.该晶体中存在N-H...0氢键B.基态原子的第一电离能:C<N<O
C.基态原子未成对电子数:B<C<O<ND.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
【答案】A
【解析】
【详解】A.由晶体结构图可知,[C(NH2)3『中的-NH?的H与[B(OCH3)41中的0形成氢键,因
此,该晶体中存在N-H…O氢键,A说法正确;
B.同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第HA、VA元素的原子结构比较稳定,其第一电
离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C<0<N,B说法
不正确;
15
C.B、C、0、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数B<C=0<N,C说法
不正确;
D.[C(NH2)3『为平面结构,则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp2;[B(OCH3)4,中B与4个
O形成了4个◎键,B没有孤电子对,则B的原子轨道杂化类型为sp3;[B(OCH3)41中0分别与B和
C形成了2个◎键,O原子还有2个孤电子对,则O的原子轨道的杂化类型均为sp3;综上所述,晶体中
B、O和N原子轨道的杂化类型不相同,D说法不正确;
综上所述,本题选A。
二、非选择题(共52分)
13.乳酸正丙酯具有高沸点、低毒性和较好的水溶性,广泛应用于涂料、化妆品及生物溶剂领域。某小组
同学欲通过实验研究乳酸的结构,并制备乳酸正丙酯。
【实验1】研究乳酸的结构
i.确定分子式。利用元素分析法和质谱法测得乳酸的分子式为c3H6。3。
ii.确定官能团。通过红外光谱初步确定乳酸分子的官能团为-COOH和-OH,并进行如下实验验证。
序号待验证官能团检测试剂实验现象实验结论
①-COOH—产生无色气泡含有-C00H
②-OH酸性KMnCU溶液—含有-OH
(1)实验①中,检测试剂为O
(2)实验②中,观察到的现象为
iii.确定结构简式。
(3)乳酸分子的核磁共振氢谱如下图所示。结合上述信息推测乳酸的结构简式为
PPM
【实验2】制备乳酸正丙酯
16
实验室制备乳酸正丙酯的步骤如下:
i.将乳酸、正丙醇(物质的量之比为1:3)和浓硫酸投入三口瓶中(装置如图,加热、夹持、搅拌装置已略
去),加热至102~105℃,反应6h。
ii.酯化结束后,降温至60℃以下,加入与硫酸等物质的量的纯碱。
iii.常压蒸储至110℃左右,收集到的储分经处理后循环使用。
iv.当温度高于110℃时,停止加热,冷却,当温度降至40℃以下时,接好减压装置,进行减压蒸储,收
集120℃左右的微分,获得乳酸正丙酯。资料:相关物质的沸点如下表。
物质乳酸正丙醇乳酸正丙酯
沸点/℃227.697.2168
(4)步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应的化学方程式为o
(5)步骤iii中,收集到的可循环使用的物质主要是o
(6)步骤iv中,减压蒸储的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),该交酯的结构
简式为o
【答案】(1)Na2cCh溶液
0H
(2)溶液的紫色褪色(3)I
CH3-CH-COOH
0H浓硫酸,OH
(4)I+CH3cH2cH,OH、」I+H20
CH3-CH-COOH己CH3-CH-COOCH2cH2cH3
(5)CH3CH2CH2OH
⑹cv/OO'c-F
'coo,
【解析】
【分析】乳酸分子中含有-COOH、-OH,可根据其具有酸性,酸性比碳酸的酸性强,能够与Na2c03反应
产生C02气体检验其含有-COOH;根据其能够使酸性KMnCU溶液褪色说明其中含有-0H;根据其核磁共
振氢谱图确定其含有的H原子的种类,从而确定物质的分子结构。乳酸与正丙醇在浓硫酸存在条件下加
热,发生酯化反应产生乳酸正丙酯和水,该反应是可逆反应,反应后溶液中含有未反应的乳酸、正丙
17
醇、乳酸正丙酯、硫酸,反应后向其中加入与H2s04等物质的量的Na2c03,反应消耗催化剂硫酸,在常
温下蒸储收集得到的储分是正丙醇;通过减压蒸储收集120℃的微分得到乳酸正丙酯。
【小问1详解】
在实验①中可根据竣酸的酸性比碳酸强,向其中加入Na2cCh溶液,反应产生C02气体而有气泡,证明其
中含有-C00H,故实验①中试剂是Na2c03溶液;
【小问2详解】
在实验②中可根据醇羟基具有还原性,能够被酸性KMnCU溶液氧化而使酸性KMnCU溶液褪色,来检验-
OH的存在,故实验②中,观察到的现象为溶液的紫色褪色;
【小问3详解】
根据核磁共振氢谱图可知:乳酸分子中含有四种不同的H原子,它们的数目比是1:1:1:3,故其分子
OH
结构简式是「口℃八口;
CH3—CH—
【小问4详解】
在步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应产生乳酸正丙酯和水,该反应是可逆反应,反应的化学方程式
0H浓硫酸、0H
为:CH-CH-COOH+CH3CH2CH2°HCH-CH-COOCHCHCH+历°;
【小问5详解】
根据表格数据可知正丙醇的沸点是97.2℃,所以在步骤iii中,在常压蒸储至110℃左右收集到的可循环
使用的物质主要是正丙醇CH3cH2cH2OH;
【小问6详解】
在步骤iv中,减压蒸储的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),每个乳酸分子的竣
00c
基脱去羟基,每个羟基脱去H原子,形成环状酯,该交酯的结构简式为CH3-CHHC-CH3»
'coo,
14.银是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用银制造不锈钢和各种合金
钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:
(1)基态保原子的价电子轨道表示式为O
(2)硝酸肌银{Ni[(N2H4)3](NC)3)2}是一种配合物,NO,空间构型是;配体N2H4中氮
原子杂化轨道类型为;N2H4沸点(113.5。C)比乙烷沸点(-88.6°C)高得多,其主要原因是
18
(3)过渡金属氮化物因其优异的催化性能(加氢处理、光和电化学催化等)受到了广泛关注。贵金属铝(Mo)
的氮化物可作将N?还原为氨的反应的催化剂。贵金属铝的氮化物的立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为
anm,则该晶体的化学式为,晶体的密度为g9111-3(列出计算式)。
OMo
o[•N
【答案】⑴而诵巾危⑵
①.平面三角形②.sp3③.N2H4分子间可形成氢
键,而乙烷分子间不能形成氢键
206x2
(3)①.Mo,N②.~~~7~~
-NAX(QX10)
【解析】
【小问1详解】
3d4s
镇的原子序数为28,其基态原子的价电子3d84s2,轨道表示式为:[W同rrn肝
【小问2详解】
NOJ的中心N原子价层电子对数为3+"1—2x3=3,采取sp2杂化,没有孤对电子,空间构型是平面三
2
HH
角形;配体N2H4的结构式为II,氮原子形成3个共价单键、有1对孤对电子,采取sp3杂化;
H-N-N-H
氮的电负性强,N2H4分子间可形成氢键,而乙烷分子间不能形成氢键,因此N2H4沸点比乙烷沸点高得
多;
【小问3详解】
依据均摊法,M。原子的个数为8x』+6x,=4,N原子个数为l+4x^=2,该晶体的化学式为Mo,N;晶
824
2x(2x96+14)2x206
胞质量m=------------g=---g,晶胞体积V=a3nm3=(ax10-7)cm3,晶胞密度
AA
m206x2
P==73gCm
V2VAx(«xlO-)-
19
15.高品质Mn。2可用于生产锂离子电池正极材料锦酸锂。以软锦矿与黄铁矿为主要原料,采用“两矿一
步浸出法”制备高品质MnO2的工艺流程如下图所示。
黄铁矿滤渣1滤渣2滤渣3滤液1
已知:①软锦矿与黄铁矿的主要成分分别为Mn。?、FeS2,还含少量Fe、Ca、Mg、Al、Si等元素的氧
化物;
②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下表。
金属离子Fe2+Fe3+Mi?+Mg2+Al3+
开始沉淀的pH6.91.96.69.13.4
沉淀完全(c=1.0x105molL1)的pH8.33.210.110.94.7
回答下列问题:
“酸浸”操作中需先后分批加入、已知滤渣的主要成分为、等。
(1)H2S04H2O2O1SSiO2,CaS04
加入H2sO4后发生反应生成单质S的离子方程式为。加入HzS。,后反应的生成物会附着在
矿粉颗粒表面,使上述反应受阻,此时加入Hz。?,利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。
导致H2O2迅速分解的因素是o
(2)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7~6.0,止匕时“滤渣2”的主要成分为(填化学式)。
(3)“除杂”时,溶液体系中的Ca?+和Mg?+形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中
.、c(Ca2+)
c(F)=0.05mol-I7',则一一二___________[己知仆(Mg耳)=5.0x10",
、7c(Mg2+)卬\7
%(C明)=2.5x10力。
(4)“沉锦”步骤发生主要反应的离子方程式为。
(5)利用惰性电极电解H2SO4-Mn
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