电化学研究方法 课件 第一章 绪论

电化学研究方法电化学研究方法冶金与能源工程学院电化学研究方法课程的构成学时数：32学时（2学分）；专业必修课全体分为6章第一章绪论第二章循环伏安法和线性扫描技术第三章交流阻抗技术第四章电化学阶跃技术第五章化学电源中的电化学技术第六章实际电极过程请同学们按照此提纲预习！电化学研究方法课程性质、参考书和考核方式课程性质：

本课程是面向能源材料学专业及电化学相关专业方向本科生或硕士研究生的课程。参考书：[1]《电化学方法：原理和应用》化学工业出版社，阿伦·J·巴德,拉里·R·福克纳著，邵元华等译，2005。[2]《电化学基础》化学工业出版社，高颖，邬冰著，2004。[3]《电化学研究方法》科学出版社，田昭武著，1984。[4]《实验电化学》厦门大学出版社，陈体衔著，1993。[5]《电化学测量方法》化学工业出版社，贾铮，戴长松，陈玲著，2006。[6]《电化学研究方法》西南交通大学出版社，张义永，张英杰编，2021。考核方式：平时成绩30%

（包括出勤情况、作业和课堂小测或提问），小论文及PPT讲解20%，期末考试50%，总成绩达到60分为课程合格。（注：如果出勤低于60%，不给学分）电化学研究方法学习方法和目的拓宽知识面把握课程的内容和重点掌握基本概念和规律性的结论获得专业课程学习的方法了解科学研究的思路和手段培养分析问题和解决问题的能力电化学研究方法课程目标课程目标1：通过本课程的学习，掌握电化学研究方法的基础知识和实验技术，掌握常用的研究方法及其用途、特点和适用范围并且能正确使用；使学生能运用电化学研究方法的专业知识解决能量存储、转化或转换材料与器件方面的工程问题。课程目标2：能够基于电化学研究方法所学的原理采用科学方法对出现的问题进行分析研究，利用实验设计、分析与解释数据、并通过信息综合得到合理有效的结论。电化学研究方法课程学习要求师傅引进门修行在个人电化学研究方法第1章绪论§1.1电化学科学的发展简史§1.2电化学科学涉及的领域§1.3电化学研究方法发展历史与趋势§1.4电化学基本概念；§1.5电解池和电极；§1.6电化学研究中注意事项。电化学研究方法第1章绪论电化学：电化学是研究电和化学反应相互关系的科学。电和化学反应相互作用可通过电解池来完成，也可利用高压静电放电来实现，二者统称电化学。或电化学作为化学的分支之一，是研究两类导体（电子导体，如金属或半导体，以及离子导体，如电解质溶液）形成的接界面上所发生的带电及电子转移变化的科学。知识准备：物理化学、电化学原理电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史一、电化学发展（1799~1905）

1799因伽伐尼（蛙腿“生物电”），伏打发明第一个化学电源(伏打电池)1800安东尼·卡莱尔和威廉·尼科尔森发明电解水/德国化学家约翰·里特发现了电镀现象1833法拉第定律发现？1870亥姆荷茨提出双电层概念

1889能斯特提出电极电位公式（能斯特方程）

1905塔菲尔提出塔菲尔公式伏打电池电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史二、电化学动力学发展（20世纪40年代）弗鲁姆金等析氢过程动力学和双电层结构研究取得进展格来亨用滴汞电极研究两类导体界面

电化学动力学：研究电极反应速度及其影响因素电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史三、理论突破性进展（20世纪60年代）理论方面：非稳态传质过程动力学表面转化步骤复杂电极过程电子转移过程理论R.A.Marcus1992诺贝尔化学奖

电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史四、电化学理论新发展（20世纪80年代以后）将量子力学引进电化学领域形成量子电化学。与环境科学结合形成环境电化学。与材料结合形成材料电化学。与光结合形成光电化学

与半导体结合形成半导体电化学与生物化学结合形成生物电化学等等电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史五、电化学基础知识（总结）电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史五、电化学基础知识（总结）电化学研究方法

§1.1电化学科学的发展简史五、电化学基础知识（总结）电化学研究方法电化学概念内涵的改变电化学（历史近代约1800-1940年）电化学是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关现象的科学。电化学（现代约1940-1980年）是研究带电界面上所发生现象的科学。电化学（1980年以后）是控制离子、电子、量子、导体、半导体、介电体间的界面及本体溶液中荷电粒子的存在和移动的科学技术。电化学是边缘学科interdisciplinary/多领域跨学科multidisciplinar/超领域transdisciplinary量子电化学quantumelectrochemistry1999年提出了“电化学材料科学（ElectrochemicalMaterialsScience，EMS）”的概念。§1.2电化学科学涉及的领域电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域目前国际上认为，电化学材料科学可划分为材料的电化学制备学、材料的电化学、电化学的材料学三个大的方面，具体研究内容包括能源材料、材料电化学制备、电极材料、电解材料、电池材料、表面工程、电化学加工、电化学传感信息材料、材料腐蚀与防护技术、材料的电化学表征等。特征：电化学领域横跨纯自然科学（理学）和应用自然科学（工程、技术）两大方面，而且各个领域都建立在共同的基础（电化学）之上。1980年以后在跨学科和边缘领域取得了极大的进展。应用领域非常广，这也表现在学术组织上。电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域

现代电化学是内容非常广泛的学科领域，为了便于组织学术交流，目前国际电化学学会（internationalsocietyofelectrochemistry,缩写ISE）将其会员的活动分为8个大组进行，各自涵盖的学术领域如下。电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域一、界面电化学固/液导电表面和界面的结构状况双电层结构电子和离子转移过程的理论电催化理论光电化学电化学体系的统计力学和量子力学方法

电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域二、电子导电相和离子导电相金属、半导体、固态离子导体、熔盐、电解质溶液、离子/电子导电聚合物，以及嵌入化合物等的热力学和传输性质。三、分析电化学用于化学分析、检测和过程控制的电化学方法与装置（如直流电法、交流电法和电位法等技术）电化学传感器（包括离子选择性电极和固态器件）。电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域四、分子电化学无机物、有机物和金属有机化合物电极过程的机理和结构状况，以及在合成中的应用。五、电化学能量转换能量的电化学产生、传输和储存蓄电池燃料电池光电化学过程与装置电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域六、腐蚀、电沉积和表面处理材料腐蚀与保护的电化学钝化电化学固相沉积与溶解过程的理论应用（包括电镀、电抛光、微建造和电化学成型）电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域七、工业电化学和电化学工程工业电化学过程的基本概念及工艺学环境及能量状况电解槽设计、放大与优化电化学反应器理论质量、动量和电量传递的基本问题工程应用的电化学装置电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域八、生物电化学生物体系组分的氧化还原过程生物膜及其模型物的电化学电化学生物传感器电化学技术在生物医学中的应用电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域电化学科学的应用能量转换原电池二次电池燃料电池电化学工艺学金属的生产与精炼电镀防腐蚀措施、工艺水的净化生物电化学神精电流传递膜现象电化学治疗仪电分析化学电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域

电化学在生物材料中的应用人工合成材料植入人体，植入材料与血液的电位差影响血液凝结，形成血栓。选择合适的材料避免血栓形成。电渗析法除去水中的带电离子，制备纯净水。电化学研究方法§1.2电化学科学涉及的领域由此可见，现代电化学是一门交叉学科，也是应用前景非常明显的学科。在过去的半个世纪中，电化学已为解决能源、材料、环境等的相关问题发挥了不可低估的作用，毫无疑问，在21世纪中该学科必将继续为解决人类面临的这些重大问题发挥更加显著的作用。电化学研究方法§1.3电化学研究方法发展历史与趋势研究对象：电子导电相离子导电相界面效应（载流子传递、化学反应）电化学研究方法§1.3电化学研究方法发展历史与趋势实验技术突破性进展（20世纪60年代）

实验技术方面：稳态测试方法界面交流阻抗法暂态测试方法线性电位扫描法旋转圆盘电极系统微电极技术电化学in-situ测试技术作业:查阅相关电化学发展历史（了解）、理解法拉第定律和能斯特方程；了解稳定和暂态方法的区别？电化学研究方法§1.4电化学基本概念电化学反应的特征电化学：研究电的作用和化学作用相互关系的化学分支。涉及通过电流

所导致的化学变化以及通过化学反应来产生电能方面的研究（电解池，原电池）在电化学体系中，关心的是影响电荷在化学相界面之间，如电子导体（电极）和离子导体（电解质）之间迁移的过程和因素。电－－界面电化学研究方法§1.4电化学基本概念电化学反应的能级电化学研究方法§1.4电化学基本概念电极反应的主要场所：固/液界面

(电极/溶液界面)固体体相双电层电化学研究方法§1.4电化学基本概念电化学实验的要点电势、电流和电量是表征总的、复杂的微观电极过程特点的宏观物理量。精确控制和测量电势、电流和电量是电化学实验的基本要求，而电解池的结构和电极的安装和制备对电化学测量有很大的影响。要求：•正确的设计和安装电解池体系－重要环节•电极材料•电极的制备、绝缘和表面状态目的：涉及电化学实验中的一些很有用的问题，说明获得定量数据和避免错误结果或不正确结论而需要采取的措施。电化学研究方法§1.5电解池和电极电解池设计除了电流非常小以外，常用的电解池都是三电极体系。而电解池设计中应该考虑以下几个事项：1.电流密度分布均匀(电极位置)平面工作电极－平面辅助电极，面正对丝状电极－－环形辅助电极2.电解池的材质：玻璃，Teflon，Kel-F3.电解池的体积4.电解池的通气和更换溶液装置5.特殊设计的电解池(薄层,恒温,光谱)

6.电位仪的功率和槽压电化学研究方法§1.5电解池和电极各种功能的电解池设计电化学研究方法§1.5电解池和电极较为复杂的电解池电化学研究方法§1.5电解池和电极光谱池电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极•电极材料:

单晶电极或多晶电极

Pt，Au,GC

惰性电极

Hg或者滴汞电极,

Ag，Cu，Fe，Ni

光学透明玻璃电极（ITO）•材料纯度：化学组成和晶型(成型方式)•电极形状：平面，圆柱，球形，金属片，

沉积薄膜电极，粉末电极•电极面积：理论上电极的大小关系不大，一般都小于

0.25cm2，

电极太小可能存在显著的边缘效应（一般切边的性质和本体有很大的不同）表面状态：光亮，几何结构对称电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极制作1用Pt丝来悬挂金属:

如果连工作电极和Pt丝部分浸入溶液，Pt丝本身由于高导电性会分走电流，甚至导致双金属腐蚀(避免导线接触溶液)固体电极的制作的基本要求:电极易于抛光和后处理导电接触方式：机械接触，焊接，点焊，螺纹如果只是将工作电极部分浸入溶液，当电极极化时，其表面张力的变化会导致毛细现象，电极与溶液的接触面积会发生变化。因此，必须对电极进行绝缘封装。电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极制作2用铜丝焊在金属后面，而后用漆,环氧树脂或热固性或热塑性材料热封,然后抛光让表面露出。存在微孔或间隙（可能进一步扩大导致较大的实验误差）漏液污染边缘效应（有气体析出时，特别显著）电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极制作3将电极热压到PTFE或Kel－F电极套中：只能针对规则形状的电极，特别是圆形。优点：制作简易缺点：边缘效应、污染电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极制作4可做成多级结构的电极套。---目前最常用的电极制作方式优点：易于清洗，对电极要求较高电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极制作5单晶电极材料或ITO电极，可以用压的方式：优点：面积大小直接决定于O圈电极、易于彻底清洁处理缺点：O圈污染（采用氟胶，超纯水长时间煮）应用范围较局限（如STM）电化学研究方法§1.5电解池和电极特殊的工作电极实验中经常用到各种不规则形状的工作电极，制作中注意：避免任何污染避免漏夜保持导电电极易于处理微电极制作：边缘效应气泡影响漏夜电化学研究方法§1.5电解池和电极工作电极处理电化学中常用电极材料：Pt，Au，Glassycarbon（GC,玻碳）--稳定Hg—洁净电极材料的选择依据：背景电流、电势窗范围、表面活性、导电性、重现性、稳定性和表面吸附性等。根据材料的特性必须对电极进行合适的处理以保证电极表面确定的氧化状态，表面形貌并且没有污染。电化学研究方法§1.5电解池和电极机械抛光采用金刚石粉或氧化铝粉注意事项每次抛光完必须用超声清洗移去抛光粉。抛光采用的颗粒一般是从大到小，若不清洗干净，上一轮的抛光将携带到下一轮，导致严重的抛光粉的交叉污染抛光粉的颗粒度为50nm到5um，可能会粘在电极壁上当抛光表面的划痕的深度和间距不同时，将导致电极表面积的不同抛光过程不能用力太大，水量适中，抛光中微微发泡电化学研究方法§1.5电解池和电极（电）化学抛光要求特别高的实验(

如单晶电极)，可用化学或电化学抛光。Au的电化学抛光

0.5MH2SO45VDC,10s•1MHCl2-3min(处理后的表面多数是单原子台阶，退火后空洞消失)Ag的化学抛光•（2.5gCrO3+2mlHCl)加水稀释至8ml＋8mlHClO4，然后稀释9倍，得到抛光液•Ag＋抛光液20s,浸入浓氨水10s,大量水冲洗，浓硫酸浸10s,大量水冲洗，用超纯水清洗立刻使用Cu的电化学抛光：在浓磷酸中以1.9V～2.0V的阳极电位对Cu进行电化学抛光，为时30-40s，大量超纯水冲洗后立刻使用

电化学研究方法§1.5电解池和电极电极表面积问题实际应用中的固体电极

的有效面积并不是其几

何面积，必须考虑到电

极的粗糙度，一般在2左

右（微分电容，金属

UPD,氢吸脱附）实际实验中，通常极限电流决定于电极的表观几何面积而不取决于有效面积。因为在电极表面缝隙中(crevices)反应物很快被耗尽，而对反应的极限电流没有贡献。双电层充/放电导致的电流则几乎完全由电极的真实（有效）面积决定。

电化学研究方法§1.5电解池和电极如何验证电极的洁净和状态CV，H2SO4,

HClO4溶液中扫循环伏安曲线，每个电极一般都有其特征的曲线。存在漏

液和导电性不好的电极，都会出现CV曲线的变形。有杂质的电极出现杂质峰。电容变宽？漏液基线倾斜？氧，杂质，电极漏液电化学研究方法§1.5电解池和电极电极处理中可能遇到的问题有时某些表面处理技术可能导致意想不到的结果：如用SiO2或Al2O3抛光Fe合金时，可能在表面生成尖晶石型的表面化合物如果用铬酸来电抛光电极，可能导致生成成分不确定的表面膜。这些都会影响金属的电化学行为。电化学研究方法§1.5电解池和电极常规固体电极体系的准备过程如下：1电极材料的准备2电极的绝缘封装3电极表面预处理4溶液净化等溶液净化注意事项：1配制溶液使用高纯试剂和超纯水2实验前可采用预电解法净化溶液或通惰性气氛排除氧等杂质电化学研究方法§1.5电解池和电极辅助电极目的:

形成电极回路，提供工作电极反应所需的电流对电极的电极过程－－支持电解质或溶剂的氧化或还原，电极不会极化到一个较高的过电位。辅助电极的反应－－气体释放或工作电极反应的对反应，使电解质溶液的成份在反应中不变为了避免干扰，辅助电极和工作电极样品室常用烧结玻璃隔开，采用大面积的电极，使电极上不会有任何特征出现在非水体系中－－对电极上的反应常涉及溶剂的分解或溶液中络合物的分解辅助电极的形状和位置决定了工作电极是否为一个等势面－－电解池中不要有任何隔膜－－辅助电极上的化学反应比较洁净

电化学研究方法§1.5电解池和电极辅助电极材料惰性导电材料

Pt，

Au，碳棒最常用的电极材料：铂黑电极对电极形状：片，环电化学研究方法§1.5电解池和电极辅助电极制作•Pt黑电极制备：～3.5％H2PtCl6+0.005%

Pd(Ac)2,电流密度为30mA/cm2，约

5～10min，

阳极是氯气析出，注意两个电极的隔离，避免污染。•电极制备完应保存在纯水中，避免污染•Pt黑电极很容易受氰根和硫化物的毒化，可通过电化学氧化的方法除去•Pt黑或污染的Pt电极可用50％的王水溶液溶去，然后再用浓硝酸浸泡电极，用水淋洗，在0.005

M

H2SO4

中阴极极化除去表面氧化物。直到要镀铂黑之前再将电极取出电化学研究方法§1.5电解池和电极参比电极单个电极的绝对电位无法测量电化学中的电位控制都是通过控制研究电极的电位相对于一个电位相对稳定（组份固定的相）的电极而实现－－－参比电极要求：电位稳定，所施加的电位变化完全施加在工作电极上－－－即使通过电流电位也不发生变化－－理想非极化电极（不存在理想－小电流）三电极体系，电流和电位通道分离，参比电极输入端高阻。电化学研究方法§1.5电解池和电极参比电极三电极体系，电流和电位通道分离，参比电极输入端高阻。对测量和控制电极电势的仪器有以下要求：有足够高的输入阻抗E=V开=V测+i测R池=i测(R仪+R池)

(1)i测=E/

(R仪+R池)

(2)将(2)代入(1)，得到E-V=ER池/

(R仪+R池)

如果要保证测量误差不超过1mV，则有E-V=ER池/

(R仪+R池)≤10-3V整理得R仪≥(1000E-1)R池而对于水溶液体系，电池开路电压在1V左右，因此R仪≥1000R池电化学研究方法§1.5电解池和电极参比电极参比电极应具有好的恢复特性参比电极应具有好的重现性参比电极应具有好的稳定性对于具体的体系和具体的参比电极有相应的要求：

例如，在选择参比电极时，应考虑使用的溶液体系，一般采用同种离子的参比电极，如在氯离子溶液中采用甘汞电极，在硫酸根离子溶液中采用汞-硫酸亚汞电极，在碱性溶液中采用汞-氧化汞电极。电化学研究方法§1.5电解池和电极参比电极分类氧化还原电极：将惰性金属置于有氧化还原对的溶液中，如氢电极。•第一类参比电极:

即金属/金属离子电极(Ag/Ag+)•第二类电极金属/金属化合物电极(SCE

和Ag/AgCl电极)电化学研究方法§1.5电解池和电极各类参比电极电位各参比电极的电极电势不同，因此，提到电极电势时必须标明相对于何种参比电极的电极电势。电化学研究方法§1.5电解池和电极参比电极图例电化学研究方法§1.5电解池和电极甘汞电极制作一般自制的参比电极的电阻非常低而且性能极好Hg/Hg2Cl2少量的甘汞+干燥Hg混合摇匀，在汞的周围形成一层约1cm的甘汞膜，导入氯化钾溶液，加上铂丝作导线即可。Hg/Hg2SO4

(制作同上）在氯离子的溶液中采用Hg/Hg2Cl2参比电极，在硫酸根离子的溶液中采用Hg/Hg2SO4

参比电极，在碱性溶液中采用？在碱性溶液中采用Hg/HgO参比电极电化学研究方法§1.5电解池和电极Ag/AgCl电极制作Ag/AgCl电极的制作：Ag丝－>

丙酮洗－>3M硝酸中－>水洗－>0.1MHCl中以0.4mA/cm-2的电流阳极极化

30min。对电极用Pt丝。电极表面应该是光滑灰暗微微发白或呈淡紫色。电极制备好装配好后最好让其过夜稳定。填充液最好用NaCl,

避免生成沉淀。Ag/AgCl避免在含有HNO3，Br-，I-，NH4-，CN-，碱，硫化物的溶液中使用。保存中必须避光。电化学研究方法§1.5电解池和电极金属/氢电极制作SHEstandardhydrogenelectrode1MH+

(活度),1atm

H2NHEnormal

hydrogen

electrode 1MH+(1.19MHCl),1atm

H2RHEreversiblehydrogenelectrode实际体系，总压

1atm标准氢电极(SHE)Pt或

Pt黑电极H2SO4氢电极非常有用,制备困难,易受污染(阴离子和有机溶剂)在工作时，必须以氢气饱和，保证1～2

泡每秒，通气孔一般

为1mm,为避免浓度变化，在通气前必须让氢气用溶剂/溶液饱和。电化学研究方法§1.5电解池和电极Pd/H参比的制作•Pd-Pt-Cu,

玻璃包封•100mA

cm-2阴极/阳极循环，直至观察到氢和氧气体析出，最后让电极析氢直至可以观察到氢气快速的从Pd丝上析出。然后电流转成阳极，使其为吸收氢电量的1/4取出用水洗净，干躁,周围用清漆或其它容易烧掉的绝缘材料包封，使得只露出丝的末端一般可以用24小时。可以用火焰将绝缘材料烧掉，然后后重新活化Pd/H电极可做成微参比电极用于快速的测量Pd/H电极的电位比SHE的电位正50mV电化学研究方法§1.5电解池和电极盐桥：连接研究、参比电极体系，使它们之间形成离子导电通路。盐桥的作用：一、减小液接电势二、防止或减少研究、参比溶液之间的相互污染盐桥内溶液的选择应注意下述几点：1溶液内阴、阳离子的当量电导（电导率κ）应尽量接近，并尽量使用高浓度溶液；2溶液内的离子不与两端溶液相互作用；3利用液位差使电解液朝一定方向流动，可以减缓盐桥溶液扩散进入研究体系溶液或参比电极溶液内。电化学研究方法§1.5电解池和电极琼脂盐桥的制作琼脂盐桥：1M

KCl琼脂溶液。80ml沸水＋2g琼脂+

6gKCl，趁热将琼脂

溶液加到玻璃管中。琼脂－KCl盐桥不能用于含Ag+、Hg2+等与Cl-反应的离子或含有ClO4－等与K+反应的物质的溶液。盐桥一旦制好，就不能让其干掉，不用的时候应储存在对应的盐溶液中)不适用于强酸或强碱、有机体系•液膜（电阻大）容易引起振荡或引入噪音电化学研究方法参比电极使用中的注意事项最常用的是饱和甘汞电极。缺点：对温度敏感，氯离子会污染很多反应体系－－－

用硫酸亚汞代替。为避免参比电极和研究体系间的交叉污染，引入盐桥或液接（多孔陶瓷或烧结玻璃）

来避免溶液扩散。长时间使用SCE电极时，Cl－会扩散到电解池中从而影响工作电极的行为，因而只要

可能就必须避免。SCE和Ag/AgCl电极在设计时就已经包含盐桥（盐溶液）来以尽量减小液接电位,但是使用时要将橡皮拔掉，保证一定的流速3－30

μl/hr，来消除液接电位。通常液接电位差非常小，可以忽略不计。§1.6电化学研究中注意事项电化学研究方法参比电极的保护•SCE等参比电极实验完毕，保存在饱和KCl溶液中，避免溶液蒸发。•KCl

溶液的爬盐现象•溶液污染解决方法•定期更换参比电极中的饱和KCl•采取液封的方式储存电极也适用于其它需要隔绝空气和污染的的实验§1.6电化学研究中注意事项电化学研究方法参比电极放置问题参比电极末端拉成毛细管，将其放到离工作电极为其自身外径（一般为200微米）的2倍距离处最佳的毛细管是其在尖端内径小，壁薄，防止屏蔽作用，但是在其它的管体壁要厚而且内径要迅速增大，避免杂散电容和大电阻平板电极的影响最大，球形电极的影响最小，而且与Luggin毛细管的位置关系不大。电极越小，要求管径越小但是当毛细管离工作电极太近时，电位阶跃后可能导致电流振荡，当电极移开，则振荡停止§1.6电化学研究中注意事项准参比电极！电化学研究方法溶液电阻问题§1.6电化学研究中注意事项鲁金毛细管位置电化学研究方法辅助电极形状、大小及位置是否合理§1.6电化学研究中注意事项小球形辅助电极导致研究电极表面电力线分布不均匀，虽然控制的电位是-0.628V,但是最大的误差可达

–0.900V.所以各电极之间的相对位置非常重要。溶液电阻问题电化学研究方法三个电极的放置§1.6电化学研究中注意事项电流分布均匀对于片状的工作电极且只有一面露出时，辅助放置在其对面，并成一定的弧度保证电极的所有位置都有相近的电流密度。当使用的电解池是分室时，烧结玻璃(此时烧结玻璃的孔径必须粗，否则会导致大的电位降，尤其对于大电流。)的开口也应该和工作电极面平行，保证均匀的电流分布。溶液电阻(RE位置，CE-WE

位置－槽压)实验体系中不同电极上物种间的相互干扰(隔离)电化学研究方法支持电解质溶液§1.6电化学研究中注意事项作用：导电，控制反应，和消除电迁移电流。•可以是电化学性质稳定的酸、碱、盐甚至缓冲液。一般浓度为0.05~0.1M即可，因为一

般反应物的浓度为10-2~

10-5M。•支持电解质有时将显著影响电极反应，改变双电层结构，改变溶液的电化学窗口，有时

甚至可以和溶液中的电活性的物