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铁电-铁电相变附近的热释电性

2在铁电-铁电相变中，自发极化的大小和方向两者一般都发生变化，BaTiO3中P4mm(C4v1)与Amm2(C2v4)间的相变和Amm2(C2v4)与R3m(C3v5)间的相变时熟知的例子。但有时自发极化的方向不变只是大小发生变化。在这种情况下，通常用来标志相变个其它参量(如电容率）只显示微弱的变化，但热释电系数仍然表现出尖锐的峰值，所以热释电性是铁电-铁电相变灵敏的指示器。铁电-铁电相变附近的热释电性

3热释电系数等于电场和应力恒定时电位移对温度的偏微商，故有此式可得到约化电热系数为:按照式(3.30)那样引入约化电位移d,约化电场e和约化温度t，可将上式改写为

4利用热释电性测量可以获得铁电-铁电相变的许多信息，如自发极化的大小和方向，相变温度以及新相的结构对称性等。这里以四方钨青铜型结构铌酸盐铁电体的低温相变为例来说明。

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6由以上两式可作出各种约化温度下与约化电场的关系曲线图，结果如图8.7所示。显然他们与图8.6所示的实验结果是吻合的。在二级相变铁电体中，没有场致相变。虽然在电场作用下，极化对温度的曲线变得平缓，但极化变化最陡即热释电系数出现峰值的温度保持不变。

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8虽然热释电系数峰值所在的温度不因电场而移动，但其数值随电场增大而减小。忽略G1展开式中的D6方项，得出:式中T0=Tc，因此电场保持恒定，对此式求微商得

9于是热释电系数为:这里D0是温度为T时电场E引起的电位移，它可由式(8.127)计算。不求其精确解，只看三个特殊情况

10将式(8.129)代入式(8.128)，并以p0表示T=T0时的热释电系数，可以得出:

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12此式表明，在居里点以下，热释电系数按(T-T0)-1/2随温度上升而增加，在居里点以上，热释电系数按(T-T0)-2减

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