《分析化学》-图文课件-第十一章

分析化学

第十一章气相色谱法第二节气相色谱法概述第一节色谱法概述第四节气相色谱法色谱柱第三节气相色谱法基本理论第六节分离条件的选择第五节气相色谱法检测器第七节定性与定量分析方法

第一节色谱法概述色谱法的产生及发展

一、色谱法的创始人是俄国的植物学家茨维特(Tsweet)。1905年，他将植物色素的石油醚提取液倒入一根装有碳酸钙的玻璃柱的顶端，然后用石油醚由上而下冲洗，结果在柱的不同部位形成不同的色带，使不同的色素得到分离，色谱一词由此而来。20世纪三四十年代相继出现了薄层色谱法和纸色谱法，加上原有的柱色谱法，这三种色谱法统称经典液相色谱法，色谱法成为一门分离技术。经过一个世纪的发展，色谱法的许多理论、技术和方法趋于成熟，已成为一种分析速度快、灵敏度高、分离效果好、应用范围广的重要分离分析方法。

第一节色谱法概述色谱法的分类

二、按流动相与固定相的分子聚集状态分类1.色谱法中按流动相的类型可分为液相色谱法(liquidchromatography，LC)、气相色谱法(gaschromatography，GC)和超临界流体色谱法(supercriticalfluidchromatography，SFC)三大类。若再按固定相是固体或液体分类，气相色谱法又可分为气固色谱法(GSC)与气-液色谱法(GLC)；液相色谱可分为液固色谱法(LSC)与液-液色谱法(LLC)；以化学键合固定相进行的色谱法称为键合相色谱法(bondedphasechromatography，BPC)。

第一节色谱法概述按操作形式分类2.按操作形式分类,色谱法可分为柱色谱法(columnchromatography)、平面色谱法(planar或planechromatography)、毛细管电泳法(capillaryelectrophoresis，CE)等。柱色谱法是将固定相装于柱管(如玻璃柱或不锈钢柱)内构成色谱柱，色谱过程在色谱柱内进行的色谱法。平面色谱法是指色谱过程在固定相构成的平面状层内进行的色谱法，又可分为薄层色谱法(thinlayerchromatography，TLC)和纸色谱法(paperchromatography，PC)等。毛细管电泳法和电色谱法的分离过程在毛细管内进行。

第一节色谱法概述色谱法的基本原理三、色谱过程1.如图11-1所示，在一根下端垫有精制棉或玻璃棉的玻璃柱中装入吸附剂氧化铝(固定相)，将少量溶于石油醚的三组分有色混合物加入柱的顶端，并被吸附剂吸附，然后用一定体积的含20%乙醚的石油醚作为流动相通过柱，一段时间后白色氧化铝柱上出现三个色带；三组分被分开；继续加入流动相洗脱，这三个色带就会依次流出色谱柱。图11-1气相色谱结构示意图

第一节色谱法概述分配系数与保留行为的关系2.吸附和解吸的过程，实质是物质在相对运动的两相间“分配”不断达到“平衡”的过程，即一系列动态的分配平衡建立的过程。因此，混合物中各组分在两相间的分配系数K值的不相等成为分离的决定因素。K值不相等，使流动相携带各组分移动的速度不相等，从而形成差速迁移，最终得到分离。分配系数是指在色谱柱中，达到分配“平衡”后，组分在固定相(s)与流动相(m)中的浓度(c)之比：K=cs/cm（11-1）式中，K值与组分的性质、固定相的性质和流动相的性质以及温度有关。

第二节气相色谱法概述气相色谱法的分类

一、按固定相的物态分类1.

按固定相的物态分类，气相色谱法可分为气固色谱(GSC)和气-液色谱法(GLC)两大类。

第二节气相色谱法概述按色谱柱的粗细分类2.按色谱柱的粗细分类，气相色谱法可分为两种类型：如果柱管的内径较粗(多为4~6mm)，则称为填充柱色谱法；如果柱管的内径较细(多为0.1~0.5mm)，则称为毛细管柱色谱法。毛细管柱又可分为开管毛细管柱、填充毛细管柱等。

第二节气相色谱法概述按分离机制分类3.

按分离机制分类，气相色谱法可分为吸附色谱法和分配色谱法两大类。气固色谱法属于吸附色谱法；而气-液色谱法则属于分配色谱法，是最常用的气相色谱法。

第二节气相色谱法概述气相色谱法的特点及应用范围

二、色谱法的特点1.1.2.3.4.5.6.7.分析速度快。分离效率高。检测灵敏度高。样品用量少。选择性好。多组分同时分析。易于实现自动化。

第二节气相色谱法概述气相色谱法的一般流程

三、图11-2气相色谱法流程示意图

第二节气相色谱法概述由图11-2可见，气相色谱仪一般由以下五部分组成：（1）载气系统。载气系统包括气源、净化器、气体流速控制和测量。（2）进样系统。进样系统包括进样器、气化室，还配有加热系统，以保证试样气化。（3）色谱柱系统。色谱柱系统包括恒温控制装置，这是色谱仪的核心部分。（4）检测系统。检测系统包括检测器、控温装置。（5）记录系统。记录系统包括放大器、记录器、数据处理装置或计算机工作站。上述组成部件中，色谱柱和检测器是最主要的两个部件。

第三节气相色谱法基本理论常用色谱术语

一、色谱图及其可得到的参数1.图11-3色谱流出曲线简图图11-4色谱峰参数

第三节气相色谱法基本理论由色谱图可得下列参数：(1)基线。基线是在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线。稳定的基线应是一条平行于横轴的直线。基线反映了仪器(主要是检测器)的噪声随时间的变化情况。(2)色谱峰。流出曲线上的突起部分称为色谱峰。正常色谱峰为对称正态分布曲线。不正常色谱峰有拖尾峰及前延峰两种。前沿陡峭，后沿拖尾的不对称色谱峰称为拖尾峰；前沿平缓，后沿陡峭的不对称色谱峰称为前延峰。(3)峰高(h)。色谱峰的峰顶至基线的垂直距离称为峰高。(4)峰面积(A)。色谱峰与基线所围成的面积称为峰面积。

第三节气相色谱法基本理论(5)标准差(σ)。正态分布曲线上峰高的0.607倍处间距的一半称为标准差。通过σ的大小可以看出组分在色谱柱内的分散程度。σ越小，组分越集中，流出的峰形越窄，柱效就越高。(6)峰宽（Wb或Y）。峰宽也可称基线宽度。通过色谱峰两侧的拐点作切线，在基线上的截距称为峰宽。Wb=4σ（11-2）（7）半峰宽（Wb/2或Y1/2）。峰高一半处的峰宽为半峰宽，即Wb/2=2.355σ（11-3）

第三节气相色谱法基本理论保留值2.保留值是表示试样中各组分在色谱柱内停留时间的数值。通常用时间或相应的载气体积来表示。(1)保留时间（tR）。从进样开始到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔称为该组分的保留时间。(2)死时间(tM或t0)。分配系数为零的组分的保留时间称为死时间。气相色谱中通常把空气或甲烷视为此种组分，用来测定死时间。(3)调整保留时间(t′R)。组分在固定相中停留的时间称为调整保留时间，它是保留时间和死时间之差，即t′R=tR-t0（11-4）

第三节气相色谱法基本理论(4)保留体积(VR)。保留体积是保留时间和载气流速(Fc，mL·min-1)的乘积，即VR=tRFc(11-5)载气流速越大，组分的保留时间愈短，但两者的乘积不变，因此VR与载气流速无关。(5)死体积(V0)。死体积是死时间和载气流速的乘积，即V0=t0Fc（11-6）显然，载气充满死体积所需的时间即死时间。死体积增大，色谱峰扩张(展宽)，柱效降低。(6)调整保留体积(V′R)。从保留体积中扣除死体积后的体积称为调整保留体积，即VR=VR-V0=t′RFc（11-7）V′R也与载气流速无关，它是常用的色谱定性参数之一。

第三节气相色谱法基本理论容量因子(k)3.容量因子是指组分达到分配平衡时，组分在固定相与流动相中的质量之比，故又称为质量分配系数或分配比。其关系式如下：(11-8)式（11-8）中容量因子k表明了组分在固定相中的质量(Ws)与在流动相中的质量(Wm)的倍数关系。k值越大，组分在固定相中的相对质量也越大。同时，容量因子还可反映出调整保留时间与死时间的关系。经推导、整理，得k=t′R/t0（11-9）

第三节气相色谱法基本理论分配系数比(r2,1)4.分配系数比又称为相对保留值或选择性因子，是指混合组分中相邻两组分的分配系数或容量因子或调整保留时间之比。其关系式如下：(11-10)式中,下标2和1分别代表组分2和组分1，流出色谱柱的顺序是组分1在前，组分2在后。由式（11-10）可知，若要分开混合物中相邻的两组分，它们的保留时间必须不相等。也可以说，容量因子或分配系数不等是混合物分离的先决条件。

第三节气相色谱法基本理论塔板理论

二、基本假设1.组分被载气带入色谱柱后在两相中分配，由于流动相移动较快，组分不能在柱内各点瞬间达到分配平衡。但为了便于理论推导，塔板理论假定：(1)在柱内一小段高度H内，组分可以很快在两相中达到分配平衡。H称为理论塔板高度。(2)载气是间歇式通过色谱柱的，每次进气量为一个塔板体积。(3)试样和新鲜载气都加在第0号塔板上，且试样的纵向扩散可以忽略。(4)分配系数在各塔板上是常数。

第三节气相色谱法基本理论理论塔板数和塔板高度的计算2.理论塔板数和塔板高度是衡量柱效的指标，由塔板理论可导出塔板数和峰宽的关系，即（11-11）应注意的是，在计算时，式中的保留时间与标准差或半峰宽单位一致；此式求出的是一根色谱柱的塔板数；用不同组分计算同一根色谱柱的塔板数会有差别。理论塔板高度(H)可由色谱柱长度（L）和理论塔板数计算，即H=L/n（11-12）

第三节气相色谱法基本理论【例11-1】柱长为3m，记录纸速为0.50mm·s-1，测得苯的保留时间为180s，半峰宽为0.50cm，求理论塔板高度。解：由于保留时间与半峰宽的单位要一致，经换算得根据式（11-11）代入数据，得若用t′R代替tR计算塔板数，则称为有效理论塔板数(neff)，求得塔板高度为有效理论塔板高度(Heff)。

第三节气相色谱法基本理论速率理论

三、涡流扩散项1.

A=2λdp(11-14)式中，λ为填充不规则因子，填充越均匀，λ越小；dp为填料(固定相)颗粒直径。因此，采用粒度适中且颗粒均匀的填料，并尽量填充均匀，这是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。A项的存在使相同组分的分子经过不同长度的各种流经途径，先后流出色谱柱，形成涡流状态，而使色谱峰扩张，因此，该项也称为多径项。毛细管柱只有一个流路，无多径项，A=0。

第三节气相色谱法基本理论纵向扩散项2.常数B称为纵向扩散系数或分子扩散系数B=2γDg(11-15)式中，γ为扩散阻碍因子，填充柱γ<1，毛细管柱无扩散的障碍，γ=1；Dg为组分在载气中的扩散系数。由于样品组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子”的前后(纵向)存在着浓度差而形成浓度梯度，因而势必使运动着的分子产生纵向扩散。纵向扩散与分子在载气中停留的时间及扩散系数成正比。组分在载气中的扩散系数Dg与载气分子量的平方根成反比，还受柱温影响。

第三节气相色谱法基本理论传质阻力项3.在气相填充柱中，试样组分的分子在气-液两相中溶解、扩散、分配的过程称为传质阻抗。影响这个过程进行程度的阻力称为传质阻力，它包括两个部分，即气相传质阻力项和液相传质阻力项，传质阻力项(C·u)中的C为液相传质阻力系数(Cl)及气相传质阻力系数(Cg)之和，因Cg很小，故C≈Cl,Cl的表达式为(11-16)式中，df为固定液液膜厚度；k为容量因子；Dl为组分在固定液中的扩散系数。

第四节气相色谱法色谱柱气-液色谱填充柱

一、固定液1.

（1）对固定液的要求。在操作温度下蒸气压要低，否则固定液会流失，增大噪声，影响柱寿命和保留值的重现性，每一种固定液都有一个“最高使用温度”；稳定性好，在高温下不分解，不与样品组分或载体发生化学反应；对被分离组分的选择性要高，即分配系数有较大的差别；对试样中各组分有足够的溶解能力。

第四节气相色谱法色谱柱（2）固定液的分类。据统计，固定液已有700多种。化学分类与极性分类是常用的分类方法。化学分类法是以固定液的化学结构为依据进行分类，可分为烃类、硅氧烷类、聚醇和聚酯等。极性分类法是以固定液的相对极性大小为依据进行分类的，这种方法在气相色谱中应用最广泛。

第四节气相色谱法色谱柱（3）固定液的选择。固定液按相似性原则选择，即按被分离组分的极性或官能团与固定液相似的原则来选择，这样，组分在固定液中的溶解度大，分配系数大，保留时间长，各组分被分开的可能性就大。按极性相似选择：非极性化合物应首先选择非极性固定液，组分基本上按沸点高低顺序出柱，低沸点的在前，高沸点的在后；中等极性化合物可首选中等极性固定液，基本上仍按沸点高低顺序出柱，但在沸点相同的组分中，极性较强的组分后出柱；强极性化合物首选极性固定液，按极性强弱顺序出柱，极性弱的组分在前，极性强的组分在后。

第四节气相色谱法色谱柱载体2.载体又称担体，一般是多孔性化学惰性微粒。特殊载体（如玻璃微珠）是比表面积大的化学惰性物质，但并非多孔。（1）对载体的要求。比表面积大，孔径均匀；表面没有吸附性能(或很弱)；化学稳定性、热稳定性均好；粒度均匀，有一定的机械强度等。（2）载体的分类。载体可分为硅藻土型载体与非硅藻土型载体两大类。硅藻土型载体又可分为红色载体和白色载体两类。①红色载体。红色载体是用硅藻土与黏合剂直接煅烧而成的。②白色载体。在原料中加入少量助熔剂，如Na2CO3，煅烧后铁生成了无色的铁硅酸钠配合物，使硅藻土呈白色。

第四节气相色谱法色谱柱

气-固色谱填充柱

二、

气-固色谱填充柱的固定相可为吸附剂、分子筛、高分子多孔小球及化学键合相等。在药物分析中应用较多的是高分子多孔小球。高分子多孔小球(GDX)是一种人工合成的新型固定相，还可以作为载体。它由苯乙烯(STY)或乙基乙烯苯(EST)与二乙烯苯(DVB)交联共聚而成，聚合物为非极性。若STY与含有极性基团的化合物聚合，则形成极性聚合物。高分子多孔小球的分离机制一般认为具有吸附、分配及分子筛三种作用。该固定相有如下优点：（1）选择性强，改变制备条件及原料可以合成各种比表面积及孔径的聚合物，根据样品的性质选择合适的固定相，使分离效果达到最佳。

第四节气相色谱法色谱柱（2）无有害的吸附活性中心，极性组分也能获得正态峰。（3）无流失现象，柱寿命长。（4）具有强疏水性能，特别适合分析混合物中的微量水分。（5）比表面积较大，粒度均匀，机械强度高。（6）具有耐腐蚀性能，热稳定性好，最高使用温度为200~300℃。（7）柱容量大，还适用于制备色谱。

第四节气相色谱法色谱柱

毛细管色谱柱

三、毛细管色谱柱的分类1.

按制备方法的不同，毛细管色谱柱可分为开管型和填充型两种。

(1)开管型毛细管柱。柱内径为0.1~0.5mm。目前应用的主要是涂壁毛细管柱(WCOT)和载体涂层毛细管柱(SCOT)。

(2)填充型毛细管柱。将载体、吸附剂等松散地装入玻璃管中，然后拉制成毛细管就构成了填充型毛细管柱。

第四节气相色谱法色谱柱开管型毛细管柱与一般填充柱的比较2.开管型毛细管柱尤其是SCOT柱是目前使用最多的毛细管柱。与一般填充柱相比，其特点如下：（1）柱渗透性好，可以增加柱长，即增加色谱柱的塔板数，也可以用高载气流速进行快速分析。（2）柱效高，一根毛细管柱的理论塔板数最高可达106，最低也有几万，而填充柱仅为几千。柱效高主要是因为无涡流扩散、传质阻抗小、柱长比填充柱长。（3）易实现气相色谱-质谱联用，由于毛细管柱的载气流量小，较易维持质谱仪离子源的高真空度。（4）柱容量小，进样器需有分流装置。（5）定量重复性较差，这主要是由于进样量甚微造成的。因此，毛细管色谱柱多用于分离和定性分析，较少用于定量分析。

第五节气相色谱法检测器

常用检测器

一、热导检测器1.热导检测器(TCD)是利用被检测组分与载气的热导率的差别来检测组分的浓度变化的。具有构造简单、测定范围广、稳定性好、线性范围宽、样品不被破坏等优点，是一种通用型检测器，但灵敏度低，对毛细管色谱柱的灵敏度更低，目前已很少选用。如图115所示为热导检测器的示意图。

第五节气相色谱法检测器图11-5双臂热导池的构造和检测原理示意图

第五节气相色谱法检测器操作热导检测器的过程中应注意以下事项：（1）载气的选择。在热导池体温度与载气流速等实验条件固定不变时，检测器的灵敏度取决于载气与分析组分热导率之差，两者相差越大，检测器越灵敏。（2）增加桥流（即增加热敏丝温度）能提高检测器灵敏度，但桥流过高会缩短热敏元件的使用寿命及增加基线噪声。应当注意的是，不通载气不能加桥流，以防热敏丝烧断。（3）用峰面积定量时，应保持载气流速固定不变。因为热导检测器属于浓度型检测器，当进样量一定时，峰面积与载气流速成反比。

第五节气相色谱法检测器氢火焰离子化检测器2.氢火焰离子化检测器(FID)简称氢焰检测器。氢焰检测器是利用有机物在氢火焰的作用下化学解离而形成离子流，借测定离子流强度进行检测。氢焰检测器具有灵敏度高、响应快、线性范围宽等优点，是目前最常用的检测器之一，属通用型检测器。但一般只能测定含碳和氢的有机物，而且检测时样品易被破坏。如图11-6所示为氢焰检测器构造。

第五节气相色谱法检测器图11-6氢焰检测器构造示意图1.收集极2.极化极3.氢气4.接柱出口5.空气6.高电阻7.放大器8.记录仪

第五节气相色谱法检测器操作氢焰检测器的过程中需注意以下事项：（1）氢焰检测器常用氮气为载气，氢气为燃气，空气为助燃气，三种气体的流量比例会影响火焰的温度及组分的电离过程，常用比例是氢气∶氮气=1∶1~1∶1.5（体积比），空气约是氢气的10倍以上。（2）极化电压的大小对电流有明显影响，通常选用150~300V的极化电压。（3）用峰高定量时，应保持载气流速一致。因为氢焰检测器属质量型检测器，在进样量一定时，峰高(响应信号)与载气流速成正比。

第五节气相色谱法检测器电子捕获检测器3.电子捕获检测器(ECD)是利用电负性物质捕获电子的能力，通过测定电子流进行检测。ECD具有灵敏度高、选择性好的特点。它是一种非通用型（选择性）检测器，是目前分析痕量电负性有机化合物最有效的检测器，对含卤素、硫、氧、羰基、氰基等的化合物有很高的响应，可检测出CCl4为1.0×10-14g·mL-1

。但对无电负性的物质如烷烃等几乎无响应。其线性范围窄，分析重现性较差。

第五节气相色谱法检测器火焰光度检测器4.火焰光度检测器（FPD）是利用元素原子激发而发射出特定波长的光线，根据光强来进行检测分析。属非通用型（选择性）检测器，只能测含P、S的化合物，由于其灵敏度高，非常适合农药残留的测定。

第五节气相色谱法检测器

检测器的性能指标

二

、灵敏度1.灵敏度又称响应值或应答值，是用来评价检测器质量或比较不同类型检测器时的重要指标。(1)浓度型检测器的灵敏度（Sc）。它是指1mL载气中携带1mg的某组分通过检测器时所产生的毫伏数，单位为mV·mL·mg-1。计算公式为(11-17)式中，A为色谱峰面积（cm2）；C1为记录器的灵敏度（mV·cm-1）；C2为记录纸速的倒数（min·cm-1）；C3为柱出口载气流速（mL·min-1）；W为某组分的进样量（mg）。

第五节气相色谱法检测器(2)质量型检测器的灵敏度（Sm）。它是指每秒有1g某组分通过检测器时所产生的毫伏数，单位为mV·s·g-1。计算公式为

（11-18）式中，A、C1与C2的含义同式（11-17）中，W的单位常用g表示。

第五节气相色谱法检测器噪声和漂移3.无样品通过检测器时，由仪器本身和工作条件等的偶然因素引起的基线起伏称为噪声(N)。噪声的大小用噪声带(峰-峰值)的宽度来衡量。基线随时间朝某一方向的缓慢变化称为漂移，通常用一小时内基线水平的变化来表示。

第五节气相色谱法检测器检测限（或称敏感度）4.信号被放大器放大时，使灵敏度增高，但噪声也同时放大，弱信号仍然难以辨认。因此评价检测器不能只看灵敏度，还要考虑噪声的大小。检测限从这两方面来说明检测器性能。其定义为，某组分的峰高恰为噪声的2倍时，单位时间内载气引入检测器中该组分的质量或单位体积载气中所含该组分的量。计算公式为质量型检测器：Dm=2N/Sm(11-19)浓度型检测器：Dc=2N/Sc(11-20)式中，Dc与Dm的单位分别为g·s-1及g·mL-1(或mg·mL-1)。检测限越小，检测器的性能越好。

第六节分离条件的选择

分离度和分离方程式

一

、分离度1.分离度又称分辨率，是分离参数之一，用于衡量分离效果，用字母R表示。其定义式如下：(11-17)式中，tR1、tR2分别为组分1、2的保留时间；Wb1、Wb2分别为组分1、2色谱峰的峰宽。

第六节分离条件的选择分离方程式2.分离方程式表明分离度与柱效、分配系数比(Y2,1)及容量因子（k）间的关系，表达式为（11-22）式中，a为柱效项；b为柱选择性项；c为柱容量项；n为理论塔板数；k2为色谱图上相邻两个组分中第二组分的容量因子；r2,1为分配系数比，即r2,1=K2/K1=k2/k1。三者对分离度的影响,如图11-7所示，n影响峰的宽度，k影响峰位，r2,1影响峰间距。

第六节分离条件的选择图11-7各因素对分离度的影响示意图

第六节分离条件的选择由式(11-22)可以看出影响分离度的因素有：(1)若r2,1=1(即K1=K2)，则R为零，组分1和2不能分离。这也说明分配系数不等是分离的前提。r2,1虽受流动相性质和柱温的影响，但主要受固定相性质的影响，因此只有选择适当的固定相，使不同组分与固定相的作用力存在差别，才能实现分离。一般来说，在r2,1>1的前提下，k和n越大则分离度越大。（2）k与固定相用量、流动相流速和柱温有关，在前两者确定的情况下，主要受柱温的影响。（3）n主要受色谱柱的性能(固定相的粒度分布、固定相涂层厚度、柱填充均匀程度及柱长等)和载气流速的影响。

第六节分离条件的选择

分离条件的选择

二

、色谱柱的选择1.对色谱柱的选择主要是选择固定相和柱长。固定相选择需注意两个方面：极性及最高使用温度。一般可按相似性原则和主要差别选择固定相。在分析高沸点化合物时，需选择高温固定相。柱温不能超过固定液的最高使用温度。气-液色谱法还要注意载体和固定液配比的选择。高沸点样品用比表面积小的载体、低固定液配比(1%~3%)，以防保留时间过长，峰扩张严重，且低配比时可使用较低柱温。低沸点样品宜用高固定液配比(5%~25%)，从而增大k值，以达到良好分离。难分离样品可用毛细管柱。柱长加长能增加塔板数n，使分离度提高。但柱长过长，峰变宽，柱阻也增加，并不利于分离。在不改变塔板高度H的条件下，分离度与柱长有如下关系：(11-23)

第六节分离条件的选择分离方程式2.柱温对分离度影响很大，是分离条件选择的关键。首先要考虑柱温不能超过固定液的最高使用温度，以免固定液流失。提高柱温可加快分析速度，但会减小分配系数，加剧分子扩散，降低柱效；降低柱温，液相传质阻力增加而使峰扩张，甚至引起拖尾。因此，对柱温的选择应全面考虑，其基本原则是：在使最难分离的组分有符合要求的分离度的前提下，尽可能采用较低柱温，但以保留时间适宜及不拖尾为度。

第六节分离条件的选择载气及其流速的选择3.

载气的选择从三方面考虑，即考虑对峰扩张、柱压降及对检测器的灵敏度影响，简要归纳如下：载气采用低线速时，宜用氮气为载气；高线速时宜用氢气(黏度小)为载气。色谱柱较长时，在柱内产生较大的压力降，此时采用黏[JP]度低的氢气较合适。通常载气流速(Fc)可在20～100mL·min-1内。应通过实验确定最佳流速，以获得高柱效。但为缩短分析时间，载气流速常高于最佳流速。

第六节分离条件的选择其他条件的选择4.(1)进样量。在检测器灵敏度足够的前提下，尽量减少进样量。(2)气化室温度。气化温度取决于样品的挥发性、沸点及进样量。(3)检测室温度。为了防止色谱柱流出物在检测器中冷凝而污染检测器，检测室温度需高于柱温，一般可高于柱温30~50℃左右，或等于气化室温度。但使用热导检测器时，若检测室温度太高，检测器的灵敏度会降低。

第七节定性与定量分析方法

定性分析方法

一

、利用保留值定性1.同一种物质在同一根色谱柱上、在相同的操作条件下保留值相同。这种方法适用于已知组分的产品分析。先将试样注入色谱柱，分离，记录色谱图。再将适量的已知对照物质加入试样中，混匀，进样。对比加入对照物前后的色谱图，若加入后某色谱峰相对增高，则该色谱组分与对照物质可能为同一物质。由于所用的色谱柱不一定适合于对照物质与待定组分的分离，即使为两种物质，也可能产生色谱峰叠加现象。为此，需再选与上述色谱柱极性差别较大的色谱柱，再进行实验。若都产生叠加现象，一般可认定两者是同一物质。

第七节定性与定量分析方法利用两谱联用定性2.气相色谱的分离效率很高，但仅用色谱数据定性却很困难。而红外吸收光谱、质谱及核磁共振谱等是鉴定未知物的有力工具，但却要求所分析的样品成分尽可能单一。因此，把气相色谱仪作为分离手段，把质谱仪、核磁共振波谱仪和红外分光光度计等充当检测器，对组分进行定性，这种方法称为色谱光谱联用，简称两谱联用。两谱联用方式有两种：一种是将色谱仪与光谱(质谱)仪联合制成一件完整的仪器，称为联用仪(在线联用)；另外一种是收集某气相色谱分离后的各纯组分，而后用光谱仪器测定它们的光谱，进行定性，称为两谱联用法，属于离线联用。

第七节定性与定量分析方法

定量分析方法

二

、定量校正因子1.（1）定量校正因子的定义。定量校正因子分为绝对定量校正因子和相对定量校正因子。绝对定量校正因子是指单位峰面积所代表的物质的