高三化学人教版新高考一轮复习配合物课件

配合物的形成与制备依据反应NH3

+H＋=NH4

＋

，体会NH3与H＋形成NH4＋的过程1、配位键：由一个原子单独提供孤电子对，另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给予—接受”键。实质上是一种特殊的共价键。（

）考点一

配位键2、表示方法：(A提供孤电子对)A→B(B提供空轨道)或A—BCuOH2

H2OH2O2+OH2考点二

配位化合物1、通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。3、一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。2、配位键形成的条件形成条件一方能提供孤电子对另一方能提供空轨道如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等过渡金属的离子或中性的原子。考点二

配位化合物4、组成内界与外界以离子键结合，在水中完全电离，内界较稳定，难电离。[Cu(H2O)4]

SO4内界（配离子）外界（离子）中心离子配位数配位原子配位体=[Cu(H2O)4]2++SO42-注意：配位化合物一定含有配位键，但含有配位键的化合物不一定是配位化合物。例如：CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O5[Cu(H2O)4]2+平面正方形考点三

配合物的制备Cu2+溶液显蓝色的原因：Cu2+与水结合显蓝色，水溶液中Cu2+主要以水合离子[Cu(H2O)4]2+存在，显蓝色是因为水合铜离子。1、四氨合铜离子的制备蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液＋氨水＋氨水＋乙醇深蓝色晶体Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-深蓝色都是由于存在[Cu(NH3)4]2+，它是Cu2+的另一种常见配离子，中心离子仍然是Cu2+，而配体是NH3，配位数为4。考点三

配合物的制备2、铁离子与硫氰根离子反应+银氨溶液的配制实验操作实验现象有关离子方程式

溶液变为_____

滴加AgNO3溶液后，试管中出现

，再滴加氨水后沉淀

，溶液呈_____。红色Fe3＋＋3SCN－⇋Fe(SCN)3白色沉淀溶解无色Ag＋＋Cl－=AgCl↓AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－NH3·H2O银氨溶液的配制：向AgNO3溶液中逐滴加稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。Ag+→AgOH↓→[Ag(NH3)2]OH

①对溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、卤化物可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH-、Cl-的溶液中，形成可溶性的配合物。如：CuCl难溶于水，可溶于氨水Zn(OH)2溶于过量OH-中形成[Zn(OH)4]2－②稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当中心原子(离子)相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。考点四

配合物的性质稳定性：CuNH3

H3NH3NH3N2+CuOH2

H2OH2O

H2O2+＜H2O、NH3同为中性分子，但电负性N＜O，N比O更容易给出孤对电子，与Cu2＋形成的配位键更强。如：向硫酸铜溶液中滴加氨水，从[Cu(H2O)4]2＋转化为[Cu(NH3)4]2＋易错辨析3.有配位键的化合物就是配位化合物(

)5.在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀(

)6.Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的(

)××√【2023云南省一统】9.C、将浓氨水滴入到AgBr沉淀中：2NH3+AgBr=Ag(NH3)2++Br-【2023昆明市统测】8.D、氯化亚铁中滴加铁氰化钾：2K++Fe2++[Fe(CN)6]4-=K2Fe[Fe(CN)6]↓【2023昆明市一诊补偿练习】7.C、[Ag(NH3)2]NO3溶液中通入H2S：2Ag++H2S=Ag2S↓+2H+11、配合物XY(ZW)5的结构如图所示，Y位于第四周期且基态原子中含5个单电子，Z与W位于第二周期的p区，ZW结构与N2相似，Z的电负性小于W，错误的是A.第一电离能：W>ZB.XY(ZW)5中Y的配位数是5C.W3的熔点低于YW2D.Z的某种同素异形体具有良好的导向性，其中Z原子的杂化方式均为sp2易错辨析【2023昆明市统测】1.关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是A.配位体是Cl－和H2O，配位数是8B.中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋C.内界和外界中Cl－的数目比是1∶2D.在1mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀√跟踪训练2.(2022·济南调研)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是A.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变B.沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋C.配位化合物中只有配位键D.在[Cu(NH3)4]2＋配离子中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道√跟踪训练4.(1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配合离子，请写出生成此配合离子的离子方程式：_______________________，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有_________________。1mol该阳离子中含σ键个数为_______。Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋共价键、配位键12NA(3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4.H2O晶体。下列说法不正确的是_____(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素b.CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键e.SO42-

的空间结构为正四面体形g.NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2ag跟踪训练5.(1)[2021·全国乙卷，35(2)]三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋

中提供电子对形成配位键的原子是___________，中心离子的配位数为_____。N、O、Cl6(2)[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]NH3BH3分子中，N—B化学键称为______键，其电子对由_____提供。(3)[2020·山东，17(3)]含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有____mol，该螯合物中N的杂化方式有____种。配位N6

1(4)[2019·全国卷Ⅰ，35(2)]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是____、____。乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_______________________________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。sp3sp3乙二胺的两个N提供孤电子对与金属离子形成配位键Cu2＋真题演练1.(2021·山东，9)关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是A.CH3OH为极性分子B.N2H4空间结构为平面形C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同√2.(2020·山东，7)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是A.其熔点主要取决于所含化学键的键能B.形成大π键的电子全部由N提供C.分子中B和N的杂化方式相同D.分子中所有原子共平面√真题演练3.[2021·全国乙卷，35(3)][Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如下图所示。PH3中P的杂化类型是____，NH3的沸点比PH3的____，原因是____________________。H2O的键角小于NH3的，分析原因_______________________________________________________________________________________。sp3高NH3存在分子间氢键NH3含有1个孤电子对，而H2O含有2个孤电子对，H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大真题演练4.[2021·河北，17(4)]已知KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为____________，其中P采取_____杂化方式。sp35.[2020·山东，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为________________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为_________________，键角由大到小的顺序为_________________。NH3、AsH3、PH3AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3(3)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为______，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是______(填字母)。A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d5D6.[2021·山东，16(2)(3)](2)OF2分子的空间结构为________。角(V)形7.[2020·全国卷Ⅲ，35(2)]氨硼烷在催化剂作用下水解释