新项目方法能力验证报告(固定污染源排气中氰化氢的测定-异烟酸-吡唑啉酮分光光度法)

XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-1999负责人：审核人：日期：第页共8页固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-1999方法验证能力确认报告方法依据及适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢测定。在氰化氢无组织排放的空气样品分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为2×10-3mg/m3，定量测定的浓度范围为0.0050-0.17mg/m3。在有组织排气样品分析中，当采样体积为5L时，方法的检出限为0.09mg/m3，定量测定浓度范围为0.29～8.8mg/m3。方法原理用氧氧化钠溶液吸收氰化氢(HCN)，在中性条件下，与氯胺T作用生成氯化氰(CNCL)，氯化氰与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定。3、主要仪器、设备及试剂1.符合二级实验用水质量指标的纯水。2.氢氧化钠。3.冰乙酸。4.氯化钠。5.硝酸银。6.氰化钾。7.无水磷酸二氢钾。8.无水磷酸氢二钠。9.铬酸钾。10.氯胺T。11.试银灵（对二甲胺基亚苄基罗丹宁）。12.异烟酸。13.吡唑啉酮。14.N，N’一二甲基甲酰胺。15.氢氧化钠溶液：c=2%。称取2g氢氧化钠(2)溶解于少量水中，转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。16.氢氧化钠溶液：c=0.1%。称取lg氢氧化钠(2)溶解于少量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。17.氢氧化钠吸收液A:c(NaOH)=0.05moI/L。称取2g氢氧化钠(2)溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。18.氢氧化钠吸收液B:c(NaOH)=0.lmol／L。称取4g氢氧化钠(2)溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。19.乙酸溶液：0.6%。移取冰乙酸(3)3.0ml于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。20.氯化钠标准溶液：c(NaCl)=0.0200mol／L。将氯化钠(4)置于瓷坩埚内，经400～500℃灼烧至无爆裂声后，于干燥器内冷却。称取1.169g氯化钠于烧杯中，用水溶解，移人1000ml容量瓶中，并稀释至标线，混合均匀。21.硝酸银标准溶液；称取3.4g硝酸银(5)，溶解于水中并稀释至1000ml。贮于棕色细口瓶中。标定：吸取氯化钠标准溶液10.00ml，置于150ml锥形瓶中，加水50ml及4～5滴铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，直至溶液由黄色变成浅砖红色。记下读数(V)。平行滴定所消耗硝酸银标准溶液体积之差应不大于0.04ml。取水60ml，同法做空白滴定。按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：c(AgNO3)式中：c(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；C（NaCl)——氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；V、V0——分别为滴定氯化钠标准溶液、空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体积，ml。22.氰化钾标准贮备液称取0.25g氰化钾（注意：剧毒），溶解于0.1%氢氧化钠溶液(16)中，并用0.1%氢氧化钠溶液(4.16)稀释至100ml，混匀后避光贮存于棕色细口瓶中。该溶液每毫升约相当于1.0mg氰化氢。标定方法：吸取10.00ml氰化钾贮备液，置于150ml锥形瓶中，加50ml水和2%氢氧化钠溶液(15)1.0ml，加2～3滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由淡黄色变为橙红色，记录消耗硝酸银标准溶液体积(v)。平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过0.04ml。另取水60ml，同法做空白滴定。记录消耗硝酸银标准溶液体积(V0)：式中：c——氰化钾贮备液中相当于氰化氢的浓度，mg/ml;c(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度，mol／L；V、V0——分别为滴定氰化钾贮备液、空白溶液所消耗硝酸银标准溶液体积，ml；10.00——氰化钾贮备溶液的体积，m1；54.04——相当于1L1mol／L硝酸银标准溶液的氰化氢(HCN)质量，g。23.氰化钾标准溶液：c=l0.0ug(HCN)／ml。准确吸取一定体积氰化钾标准贮备液(22)于100ml容量瓶中，用0.1mol／L氢氧化钠溶液(18)稀释到标线，贮于冰箱(2—5℃)保存可稳定5天。24.氰化钾标准使用液；c(HCN)=1.00ug／ml。临用前吸取10.0ug／ml氰化钾标准溶液(23)10.0ml于100ml容量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液(18)稀释至标线。25.磷酸盐缓冲溶液：pH=7.00。称取34.0g无水磷酸二氢钾(7)和35.5g无水磷酸氢二钠(8)，溶解于水，移人1000ml容量瓶中。用水稀释至标线。26.铬酸钾指示剂称取10.0g铬酸钾(9)，溶解于少量水，滴加硝酸银标准溶液(21)至产生少量浅砖红色沉淀为止，放置过夜，过滤，滤液用水稀释至100ml，待用。27.酚酞指示剂：c=0.1%。称取0.1g酚酞，溶于95%乙醇中，稀释至100ml。若混浊应过滤。28.氯胺T溶液称取0.50g氯胺T(CH3C6H．S02NCINa．H20，Chloramine-T)(10)，溶解于水，稀释至50ml，贮存于棕色细口瓶中，贮于冰箱可使用3天。29.试银灵指示剂称取0.02g试银灵(对二甲胺基亚苄基罗丹宁，Paradimethylaminobenzalrhodanine)(11)，溶于100ml丙酮中。贮存于棕色细口瓶，于暗处可稳定1个月。30.异烟酸溶液称取3．Og异烟酸(C6H5NO2，Iso-Nicotinicacid)(12)，溶解于2%氢氧化钠溶液(15)中，溶解后，加水稀释至200ml。31.吡唑啉酮溶液称取0.50g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methyl-l-pheny-5-pyrazolone）(13)，溶解于40.0mlN，N’一二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N，N’-dimethylformamide](14)中。32.异烟酸一吡唑啉酮溶液临用前，将异烟酸溶液(30)和吡唑啉酮溶液(31)按5：1体积混合，贮于棕色试剂瓶中。3.2仪器除另外说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。3.2.1大气采样器。3.2.2可见分光光度计。1台，型号：722可见分光光度计，检定有效期限，2022年1月27日。具有10mm比色皿。3.2.3一般实验室常用仪器和设备。4、方法能力验证4.1标准曲线测试表4-1标准曲线标准溶液（ml）含量（μg）吸光度（A0-A）回归方程4.2方法检出限根据方法的要求，对样品平行测定7次，测试结果和检出限、测定下限统计结果见表4-2。表4-2检出限、测定下限测试结果样品名称浓度（mg/m3）测定结果1234567平均值（mg/m3）标准偏差（mg/m3）值3.143检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）4.3方法精密度及正确度按标准曲线相同步骤，对标准溶液配制成的已知低、中、高3种浓度样品各平行测定6次进行精密度实验，方法精密度测试结果见4-3表4-3精密度及正确度测试结果平行样品编号标准样品1标准样品2标准样品3测定结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值（mg/m3）标准偏差S相对标准偏差RSD（%）相对误差RE（%）4.4实际样品测试对实际样品按照与绘制标准曲线相同的条件进行测定，测定结果如下：表4-4实际样品测试结果样品类别实际样品检测实例样品1样品2样品3样品加标样品样品加标样品样品加标样品测定结果123456平均值（）加标量（）加标回收率（%）5、结论5.1人员培训、设施和环境在进行方法验证前已对相关技术人员进行了技术能力培训，同时设施和环境条件等均满足方法要求。5.2方法检出限验证按照样品分析的步骤，对样品平行测定7次计算方法检出限，满足方法关于质量控制的要求。5.3方法精密度验证使用标准样品分别平行测定6次进行精密度实验。标准样品6次测定结果的标准偏差、相对标准偏差满足方法关于质量控制的要求。5.4方法正确度验证使用标准样品分别平行测定6次进行准确度实验。标准样品测试结果的相对误差均在标准样品保证值范围内，方法准确度测试满足要求。5.5实际样品测试对实际样品平行分析6次，6次平行测定结果的相对偏差、加标回收率范围，满足方法关于质量控制的要求。通过实验