六价铬电镀生产线闭路循环技术规范

Q/LB.□XXXXX-XXXX目次TOC\o"1-1"\h\t"标准文件_一级条标题,2,标准文件_附录一级条标题,2,"1范围 12规范性引用文件 13术语和定义 14总体要求 25材料要求 26工艺要求 27设备要求 28运行管理要求 29环境应急与风险防控 3附录A（规范性）回用率计算 4附录B（规范性）检测方法 5六价铬电镀生产线闭路循环技术规范范围本文件规定了六价铬电镀生产线闭路循环技术的总体要求、材料要求、工艺要求、设备要求、运行管理要求、环境应急与风险防控。本文件适用于六价铬镀铬过程中废水、废气闭路循环系统回收利用。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T16579D001大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂GB18597危险废物贮存污染控制标准GB/T19249反渗透水处理设备GB21900电镀污染物排放标准GB/T32472D113大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂GB/T34241卷式聚酰胺复合反渗透膜元件HJ2025危险废物收集贮存运输技术规范HJ2042危险废物处置工程技术导则HY/T062中空纤维超滤膜组件术语和定义下列术语和定义适用于本文件。

闭路循环 closedloop利用有效处理方法，使废气和废水达到循环利用的要求。

PFOS全氟辛烷磺酸及其盐类

铬雾抑制利用表面活性剂，使镀铬液的表面张力大大降低，抑制了铬酸雾的生成。

含氟铬雾抑制剂fluorine-containingchromiummistinhibitor总体要求六价铬电镀生产线闭路循环技术宜选用国家推荐、鼓励类的生产工艺、装备，不应采用国家限制、淘汰类的生产工艺、装备。六价铬电镀生产线闭路循环过程中采取有效污染控制措施，对产生的废水、废气、固体废物妥善处理和处置，防止发生二次污染。材料要求闭路循环系统使用的材料应满足表1的要求。表1材料要求材质要求DTRO膜组件GB/T34241、GB/T19249超滤膜HY/T062离子交换树脂GB/T16579、GB/T32472工艺要求漂洗水的循环利用工艺流程6.1.1典型工艺流程将电镀铬后的第二级漂洗水收集，通过超滤、离子树脂交换、DTRO反渗透、低温蒸发等单元进行浓缩，通过离子交换树脂去除有害金属杂质后，浓缩液暂存在铬液中央槽内，当镀槽需要补液时，自动从铬液中央槽对镀槽进行补充，形成的含铬、铬雾抑制剂的浓缩液回到镀铬槽循环使用。DTRO反渗透系统、低温蒸发系统产生的去离子水回到高位水洗槽，逐级溢流，循环使用。图1漂洗水闭路循环工艺流程图6.1.2其他工艺流程除推荐工艺流程外，其他满足需求的工艺流程。铬雾废气（含铬雾抑制剂）闭路循环工艺流程6.2.1典型工艺流程镀铬产生的废气通过废气回收处理装置，一级阻隔器将废气中的铬雾、铬雾抑制剂阻隔下来，收集的铬酸酐液体直接进入镀铬中央循环槽备用。废气经过二级、三级废气回收处理装置，通过水喷淋吸收废气中的铬雾、铬雾抑制剂，吸收液按照6.1的流程处理后，去离子水、铬酸酐、铬雾抑制剂循环利用。图2废气闭路循环工艺流程图6.2.2其他工艺流程除推荐工艺流程外，其他满足需求的工艺流程。设备要求铬雾循环利用设备要求铬雾收集塔内宜设置阻隔器，阻隔器由双层阻隔板、纯水喷淋阀、排液管等构成。大于10微米胶粒的阻隔效率宜大于90%。二级、三级洗涤塔采用pvc材质多面球填充，用于阻隔3-5微米的胶粒。四级宜采用活性炭吸附层，用于水雾的去除。漂洗水循环利用设备要求超滤主机宜采用PVDF膜，膜组件净产水通量不大于60L/（m2•h）。离子交换系统用于去除有害金属离子，去除率宜大于80%。DTRO系统宜设置保安过滤器。在膜组件前应设置高压循环泵，膜组件宜采用DTRO膜柱，截留率宜大于98%(49000μs/cm，70bar，25℃)。蒸发器应采用真空强制循环蒸发。运行管理要求闭路循环系统中挡水板、阻隔层每24个月应由专业人员更换。活性炭吸附层应3个月检查一次，根据吸附效果决定是否更换。超滤主机的PVDF膜每3年应更换一次。在正常使用时，DTRO膜组使用12-15个月后，应更换已经失效的膜元件。闭路循环系统中清洗水、含氟铬雾抑制剂、铬酸回收率应大于95%。环境应急与风险防控闭路循环系统产生的废水、废气排放应满足国家和地方标准。闭路循环系统产生的废树脂、铬渣、废PVDF膜、废活性炭、废膜柱等应按危险废物进行管理，贮存、运输、处理或处置应按照GB18597、HJ2025及HJ2042相关要求进行。针对闭路循环系统，企业应制定突发环境事件的应急预案，并定期进行演练。若发生突发环境事故，企业应依据《国家突发环境事件应急预案》（国办函[2014]119号），积极采取应对措施，并立即向当地环境保护主管部门和相关部门报告，同时通报可能受到污染危害的单位和居民。

（规范性）

回用率计算六价铬、含氟铬雾抑制剂会回用率六价铬、含氟铬雾抑制剂会回用率按下面公式进行计算：回用率=a式中：a和C1代表处理进水原水水质的体积和目标物（六价铬或含氟铬雾抑制剂）的浓度；b和C2代表处理a后排放的超滤反洗水质的体积和目标物（六价铬或含氟铬雾抑制剂）的浓度；c和C3代表处理a后排放的离子再生水质的体积和目标物（六价铬或含氟铬雾抑制剂）的浓度；d和C4代表处理a后地面撒落水质的体积和目标物（六价铬或含氟铬雾抑制剂）的浓度。清洗水清洗水回用率按下面公式进行计算：回用率=式中：a代表进水原水的体积；b代表超滤反洗水的体积；c代表离子再生水的体积；d代表地面撒落水的体积。有害金属离子去除率离子交换系统有害金属离子去除率按下面公式进行计算：有害金属离子去除率式中：C0代表初始浓度；Ce代表吸附后溶液浓度。

（规范性）

检测方法废气六价铬组分每批任意抽取5份废气样品进行二苯基碳酰二肼分光光度法分析试验。按HJ/T29-1999规定试验，用玻璃纤维滤筒吸附的固定污染源有组织排放的铬酸雾和无组织排放的铬酸雾用水吸收，在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳酰二肼作用，生成玫瑰红色的化合物，利用该化合物的吸光度与六价铬浓度呈正比，在540nm波长处用分光光度计测定。废气中的六价铬组分浓度是否符合6.2要求。PFOS每批任意抽取5份废气样品进行液相色谱分析试验。按照HJ/T375-2007《环境空气采样器技术要求及检测方法》，利用三重四极杆质谱仪（色谱柱温度为35℃，平衡时间5min）对以上废气样品检测。氟化物每批任意抽取5份废气样品进行离子选择电极法试验。按照HJ/T67-2001，采用烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联三个装有吸收液（氢氧化钠溶液）的大型冲击式吸收瓶，捕集含氟废气。采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器皿中。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中。样品常温下可保存一周。利用离子活度计对以上样品进行离子选择电极法试验。废液六价铬每批任意抽取5份废气样品进行二苯基碳酰二肼分光光度法分析试验。按GB/T7466-1987规定试验，在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳酰二肼作用，生成玫瑰红色的化合物，利用该化合物的吸光度与六价铬浓度呈正比，在540nm波长处用分光光度计测定。废液中的六价铬组分浓度是否符合6.3要求。PFOS每批任