高三化学复习题 【有机化学基础】

专题五有机化学基础

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13讲，直接使用本专题复习。

第16讲有机物的结构与性质

[fl轮回顾一基稳才能楼高学前热身⑥学生课前抽时间自主完成

1.指出下列有机物所含有的官能团，并加以命名。

结构简式官能团名称命名

CH3—CH—C=CH

碳碳三键3・甲基・丁焕

CH3

CH2=C—C=CH22,3.二甲基

碳碳双键

•丁二烯

H3CCH33

CH3—CH—CH—CH3

氯原子3-甲基・2.氯丁烷

CH3Cl

CH3—CH—CH2—CH2OH

羟基3.甲基-1-丁醇

CH3

CH3—CH—CHO

醛基2.甲基丙醛

CH3

CH3

竣基二甲基丙酸

CH3-C-CH322

COOH

酯基甲酸异丙酯

HCOOCH(CH3)2

2.氯甲苯

氯原子

8产（或邻氯甲苯）

2.判断正误（正确的划“J”，错误的划“X”）。

（1）甲酸甲酯的结构简式：C2H4。2（）

（2）向苯酚钠溶液中滴加乙酸溶液，溶液变浑浊，说明相同条件下，乙酸的酸性一定比

苯酚强（）

0H

COOH

（3）用碳酸氢钠溶液检验水杨酸中的投基:+2HCO3

0-

coo-

+2H2O+2CO21)

(4)CH3cH=CHCH3分子中的4个碳原子在同一条直线上()

(5)在NaOH水溶液中加热

0

HO~^p>-CH=CH—C—0H可发生消去反应

OH()

0

1molHO-CH=CH-C—0H

(6)OH(咖啡酸)最多可与5moi氢气发生加成

反应()

O

HO-CH=CH—C—0H

(7)OH(咖啡酸)能与Na2c03溶液反应，但不能与

NaHCCh溶液反应()

(8)油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同()

OH

H0NH2

(9)1mol去甲肾上腺素(H

)最多能与2molBr2发生取代反应()

o

(10)乳酸薄荷醇酯(加)仅能发生水解、氧化、消去反应()

答案：(1)X(2)V(3)X(4)X(5)X(6)X(7)X(8)X(9)X(10)X

3.有机物乙烯、A、B、C等有如下转化关系：

乙烯==浜乙烷里=乙醇==乙醛,I】(芈，

②/⑤④F

r—/HCN11

击

COOH

I.写出A、B、C的结构简式。

A：,B：，C：o

n.完成下列转化关系中标号反应的化学方程式，并指出反应类型。

①,；

②,；

③,

④，.

⑤,_

⑥,

CH3—CH—CN

答案：LCH3COOH0H

CH2=CHC()()(、2H.-)

H.①CH2cH2+HBr幽缪CH3cHzBr加成反应

乙幽

②CH3cH2Br+NaOH—^*CH2=CH2t+NaBr+H2O消去反应

③CH3cH2Br+NaOH-^*CH3cHzOH+NaBr取代反应

@CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH-^->CH3COONa+Cu2OI+3H2O氧化反应

CH3—CH—CN

@CH3CHO+HCN—*OH加成反应

@CH3CH2OH4-CH2CHCOOH浓臂6

CH2=CHCOOCH2CH3-|-H2O酯化反应(或取代反应)

［把握精要］

1.有机物命名的注意事项

(1)命名的关键：①确定类别、②选准主链、③注重细节(如数字与汉字不能直接相连，

应用隔开)。

CH3—CH—CH3

(2)命名时要正确判定物质类别，如OH的名称是2•丙醇，而不能命名为

2-羟基丙烷。

(3)羟基在“1”号碳时必须指明官能团位置，而对于含碳官能团(如醛基、竣基)，由于官

CH3—CH—CCX)H

能团上的碳即为“1”号碳，则不用指明官能团的位置。如CH3的名称为2-

甲基丙酸。

2.常见重要官能团的检验方法

官能团种类试剂与条件判断依据

碳碳双键或溟的CCL溶液红色褪去

碳碳二键酸性KM11O4溶液紫红色褪去

NaOH溶液，加热，

卤素原子有沉淀产生

AgNO3溶液和稀硝酸

醇羟基钠有H2放出

FeCb溶液显紫色

酚羟基有白色沉淀产

浓漠水

生

竣基NaHCO.3溶液有CO2放出

银氨溶液，水浴加热有银镜生成

醛基新制Cu（OH）2悬浊液，有砖红色沉淀

煮沸生成

酯基NaOH与酚酸的混合物，加热红色褪去

市2轮攻坚——突破薄§5点才是增分点先做后评◎教师依据学情选点讲解

考点（一）有机物的结构与性质

必考题中主要是选择题，题目直接考查某一知识点或以拼盘的形式呈现，

高考有些题目给出陌生物质的结构，通过结构考查官能团与性质的关系，选考

怎么考题中主要利用官能团的特征反应完成合成路线中未知物的推断，并进一步

完成转化关系中化学方程式书写和反应类型的判断

备考熟知官能团的特征反应，抓住反应时“量”的关系，学会判断反应类型的

怎么办方法，通过题组训练掌握判断多官能团物质化学性质的方法

考向一有机物的结构与性质间的关系

—

1.官能团的位置与有机物的性质

（1）羟基连在脂肪危基或苯环侧链上的为醇，而直接连在苯环上的为酚。醇不与NaOH

反应，而酚则与NaOH反应。

（2）醇羟基（或卤素原子）所连破原子的邻位碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。

—CHOH

（3）伯醇（含一CH2OH）氧化生成醛（进一步氧化生成较酸），仲醇（含有I）氧化

I

-COH

生成酮，叔醇（含有I）很难被氧化。

O

II,

（4）R—C—O—R中，当R为H,R'为燃基时，具有醛和酯的性质；当R和R'均

为危基时，只具有酯的性质；当R和R,均为H时，为甲酸，具有竣酸和醛的性质；当R

为免基，R'为H时，只具有粉酸的性质。

2.有机反应中反应物用■的判断方法

⑴出用量的判断

有机物分子中的、-c^c-、。一、

O

II

-CHO、-C—（谈基）都能在一定条件下与H2发生加

成反应，且加成比（设有机物分子中基团均为1mol）依次为

1•2：3：1：10特别注意—COOH、—COOR（酯基）

中的C-O通常不与H2发生加成反应。

（2）NaOH用■的判断

-COOH、—OH（酚羟基）、酯类物质、卤代燃能与NaOH溶液发生反应，特别要

注意，水解产物可能与NaOH溶液发生反应。如1mol

NaOH溶液发生反应时最多消耗3molNaOH。

（3）B。用量的判断

①烷烧：光照下1mol可取代1molH原子。

②苯：FeBi;3催化下1molBr?可取代1molH原子。

③酚类：1molBn可取代与一OH处于邻、对位上的1molH原子。

\/

c==c

④/1mol双键可与1inolBI、2发生加成反应。

⑤——C-：1mol三键可与2molBr2发生加成反应。

［题组练通1

1.（2017•天津高考）汉黄苓素是传统中草药黄苓的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有

独特作用。下列有关汉黄苓素的叙述正确的是（）

OHO

汉黄苓素

A.汉黄苓素的分子式为G6Hl3。5

B.该物质遇FeCL溶液显色

C.1mol该物质与滨水反应，最多消耗1molBr2

D.与足量H?发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种

解析：选BA项，根据有机物中碳的价键总数为4,可得出汉黄茶素分子中的氢原子

数，可知其分子式为G6Hl2O5,错误；B项，该物质中含有酚羟基，遇FeCb溶液显色，正

确；C项，该物质中含有酚羟基，可与浓淡水发生取代反应，含有碳碳双键，可与发生

加成反应，故1mol该物质与淡水反应时，最多消耗2moiBrz,错误；D项，该物质中的

碳碳双键、段基均能与Hz发生加成反应，反应后该分子中官能团的种类会减少2种，错误。

2.（2016,江苏高等）化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合

物X的说法正确的是（）

A.分子中两个苯环一定处于同一平面

B.不能与饱和Na2c03溶液反应

C.在酸性条件下水解，水解产物只有一种

D.1mol化合物X最多能与2moiNaOH反应

解析：选CA项，与2个J相连接的C原子有四个单键，为四面体结构，两个。

不可能处于同一平面，错误；B项，化合物X中有一COOH,可以与饱和Na2c0.3溶液反

HCOOH

HOOC

应，错误；C项，有酯基存在，酸性条件下水解生成,正确；D项,

化合物X中有一COOH和0-,最多能与3moiNaOH反应，错误。

3.变质大米中存在有机物黄曲霉素，能使人体中的特殊基因发生突变从而致癌，其结

构如图，与1mol黄曲霉素反应消耗的Hz、NaOH的物质的量的最大值分别是（）

A.6mol、2molB.7mok2mol

C.6mok1molD.7mok1mol

解析：itA1mo!黄曲霉素分别与Hz、NaOH溶液反应，含一个苯环，两个碳碳双

键，一个碳氧双键，最多消耗6molHz；含有一个痰酸酚酯，最多消耗2moiNaOH。

4.（2017♦广西置点高中模拟）辣椒素是辣椒的活性成分，具有降血脂和胆固醇功能。辣

椒素酯类化合物M的结构简式如图所示。下列说法正确的是（）

H喘HTCH2（）（）CR（R为烧基）

A.M属于芳香足

B.M能发生水解、加成反应

C.M不能与钠反应

D.M的苯环上一氯代物有2种

解析：选BA项，M中含碳、氢、氧三种元素，它不属于泾类，错误；B项，M分

子结构中含有苯环、酯基，能发生加成反应和水解反应，正确；C项，M含有羟基，能与

钠反应，错误；D项，M的苯环上有3种氢，苯环上的一氯代物有3种，错误。

考向二有机反应类型的判断

5.（2016•全国卷口）下列各组中的物质均能发生加成反应的是（）

A.乙烯和乙醇B.苯和氯乙烯

C.乙酸和溪乙烷D.丙烯和丙烷

\/

C-C

解析：选BA项，乙烯中有/'键，能发生加成反应，乙醇中没有不饱和键，不

能发生加成反应，错误；B项，笨和氯乙烯都含有不饱和键，都能发生加成反应，正确；C

\/

C-c

项，乙酸和淡乙烷都不能发生加成反应，错误；D项，丙烯中含有/'键，能发生加成

反应，丙烷中没有不饱和键，不能发生加成反应，错误。

6.下列两组反应，反应类型相同的是（）

组别III

A常温下，乙烯和氯气混合乙烷和氯气混合光照

B乙酸、乙醇、浓硫酸混合，加热在FeB门催化下，苯与液滨反应

C苯和浓硫酸、浓硝酸混合，加热到50〜60C乙烯在一定条件下与水反应

D由乙烯制取聚乙烯蔗糖与稀硫酸混合，加热

解析：选BA项，乙烯和Ck发生加成反应，乙烷和Cb发生取代反应，错误；B项，

均是取代反应，正确；C项，笨和浓硫酸、浓硝酸混合，加热到50〜60℃发生硝化反应，

乙烯在一定条件下与水发生加成反应，错误；D项，由乙烯制取聚乙烯属于加聚反应，蔗

糖与稀硫酸混合加热属于取代反应，错误。

7.（2017•广东五校协作体诊所）俗称“一滴香”的有毒物质被人食用后会损V

伤肝脏，还能致癌，“一滴香”的结构简式如图所示，下列说法正确的是（）Q7°H

A.1mol该有机物最多能与3molH2发生加成反应

B.该有机物的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应

C.该有机物的分子式为C7H603

D.该有机物能发生取代、加成和水解反应

解析：选AA项，1mol该有机物含有2moi碳碳双键、1mol碳氧双键，故最多能

与3molHz发生加成反应，正确；B项，该有机物的芳香族同分异构体中不可能含有醛基，

不能发生银镜反应，错误；C项，该有机物的分子式为C7H8。3,错误；D项，该有机物不

含酯基，不含卤原子，因此不能发生水解反应，错误。

8.(1)(2017•全国卷I节选)化合物H是一种有机光电材料中间体，实验室由芳香化合物

A制备H的一种合成路线如下：

已知：①RCHO+CHUCHO1空警°RCH=CHCHO+%0；

②11+111型”e。।

由C生成D和E生成F的反应类型分别是、一

(2)(2016•全GD卷U▼选)

qc12cH3(^CH

,_,CH3CH2CI

1CIH

A1C13A610

①②

BCDE

①和③的反应类型分别为

(3)(2015•全国卷n,改编)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,

在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：

乙醇KMnO

NaOH/回4

△H

+浓HSO

24PPG

国F回击回」

已知:

①慌A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢;

②化合物B为单氯代点；化合物C的分子式为C5%；

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；

稀NaOH

④RiCHO+R2cH2CHO----------►

RiR2

\/

CH—CH

/\

HOCHOo

根据上述物质之间的转化条件，指出下列转化的反应类型。

①A_B；②B-*C；

③CfD；④G—Ho

答案：(1)加成反应取代反应

(2)取代反应消去反应

(3)①取代反应②消去反应③氧化反应④加成反应

［规律方法］

掌握推断反应类型常用的方法

(1)由官能团转化推测反应类型。从断键、成键的角度掌握各反应类型的特点，如取代

反应的特点是有上有下或断一下一上一；加成反应的特点是只上不下或断一加二；消去反

应的特点是只下不上。

(2)由反应条件推测反应类型。有机反应的重要条件总结如下：

①NaOH水溶液作条件的反应：卤代烧的水解；酯的碱性水解；NaOH醇溶液与卤代

煌发生的是消去反应。

②以浓H2s04作条件的反应：醇的消去；醇变酸；苯的硝化；酯化反应。

③以稀H2s04作条件的反应：酯的水解；糖类的水解；蛋白质的水解。

@Fe：苯环的卤代。光照：烷烧的卤代。

⑤当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X?与烷危或苯环侧链燃基上的氢原子发

生取代反应，而当反应条件为催化剂且与X?反应时，通常为苯环上的氢原子直接被取代。

⑥当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。

(3)卤代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子间脱水等反应，本质上属于取代反应。

(4)有机物的加氢、脱氧属还原反应，脱氢、加氧属于氧化反应。

考向三有机物分子共线、共面问题的判断

9.(2017•江苏高考)菇类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列菇类化合物的说法正确

的是()

3t备CHO

b

A.a和b都属于芳香族化合物

B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上

C.a、b和c均能使酸性KM11O4溶液褪色

D.b和c均能与新制的Cu（0H）2反应生成红色沉淀

解析：选CA项，a中没有苯环，不属于芳香族化合物，错误；B项，a、c分子中含

有饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，错误；C项，a中的碳碳双键、b中与苯环相连

的甲基、c中的醛基均可以被酸性KMnCh溶液氧化，正确；D项，与新制Cu（0H）2反应的

官能团为醛基，只有c可以与新制CU（OH）2反应，而b不能，错误。

10.（2016•全国卷皿）已知异丙苯的结构简式如图，下列说法错误的是

A.异丙苯的分子式为C9H12

B.异丙苯的沸点比苯高

C.异丙苯中碳原子可能都处于同一平面

D.异丙苯和苯为同系物

解析：选CA项，异丙苯的分子式为C9H12,正确；B项，异丙笨比苯的碳原子数多，

所以异丙笨的沸点比笨高，正确；C项，异丙苯中与苯环相连的C原子上有四个单键，所

有C原子不可能共面，错误；D项，异丙苯和笨的结构相似，相差3个"CH/原子团，是

落的同系物，正确。

11.（2018同高三•西安八校或旁）在下列分子中，能够在同一个平面内的原子数最多的

是（）

A.甲烷B.甲苯

C.乙烯D.CH2=CH-（^CH

解析：选B甲烷是正四面体结构，最多有3个原子在同一个平面内；甲茉中最多有

、/

C=C

13个原子在同一个平面内；乙烯为平面结构，故有6个原子在同一个平面内；由于/\

是平面结构，一gc一是直线结构，故CH2rH—gCH有8个原子在同一个平面内。

12.下列分子中所有的原子不可能处于同一平面的是（）

A.CH2=CH—CH=CH2B.CH=C—CH=CH2

C.Br-^—CH=CH2D.O^CH2-

解析：选DA项，乙烯为平面结构，CH2-C-C『CH2可以看做两个乙烯基通

过单键连接，所以CH2=C『C『CH2可能所有的原子处于同一平面，错误；B项，乙

烯为平面结构，乙焕是直线结构，CH三C—CH-CH2所有的原子一定处于同一平面，错

误；C项，苯是平面结构，乙烯基为平面结构，所以CH2可能所有的原

子处于同一平面，错误；D项，碳原子通过单键连接的原子不可能在一个平面上，则

中所有的原子不可能处于同一平面，正确。

［规律方法］

有机物分子中原子共面、共线的判断方法

看清:题目要求是“碳原子”还是“所有原子”，“一定”

要求q“可能”“最多”“共线”“共面”等

:①凡出现碳碳双键结构形式的原子共面问题，以乙

:烯的结构为主体：

:②凡出现成碳三键结构形式的原子共线问题，以乙

d)口快的结构为主体：

:③凡出现苯环结构形式的原子共面问题，以苯的结

:构为主体

U：碳碳单键及碳的四键原则是造成有机物原子不在同一平

体硝J①结构中每出现一个饱和碳原子，则整个分子不再共面：

［判②结构中每出现•个碳碳双键，至少有6个原子共面：

:③结构中每出现一个碳碳三键，至少有4个原子共线；

：④结构中每出现一个苯环，至少有12个原子共面

%C\严3

c=cCH

/\/3

(CH3)2C=C__C=C(CH3)2HCC=C

3/\

如CH

3CH3的结构可表示为H3cCH3,故该

有机物分子中至少有6个碳原子共面（两个平面不重合），至多有10个碳原子共面（两个平面

重合为同一个平面）。

考点（二）同分异构体的书写与数目判断

同分异构体数目的判断及限定条件下同分异构体的书写是每年全国卷的

高考

必考内容，常见题型有选择题和填空题，考查时经常限定官能团的种类、

常考点

分子中氢原子的种类、取代基的数目等内容

熟知同分异构体的书写方法及种数的判断技巧。除记忆常见的煌基异构和

解题

苯环上取代基数目异构外，还要按有序思维方式对不同类型有机物同分异

出发点

构体数目的判断进行强化训练，以达到熟悉掌握此类题目解题技巧的目的

考向一同分异构体的书写与数目的判断

1.同分异构体的书写方法

（1）书写思路

-同注意

异构h

分破链限制

种类书写

4条件

异构1

位置

构T勿漏

体勿重

下

异构

"能团

一T

方法

(2)书写

：

顺序

书写

般的

，一

机物

的有

能团

有官

①具

构。

别异

团类

f官能

异构

位置

能团

f官

异构

碳链

：

方面

三个

注意

写要

的书

构体

分异

物同

化合

香族

②芳

异构。

即碳链

数，

与个

类别

基的

a.烷