高考化学一轮复习 第三节 卤代烃测试 大纲人教

第三节卤代烃1.下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是()③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2CHBr2⑤⑥CH3ClA．①③⑥B．②③⑤C．全部D．②④解析：先分析题中条件“KOH醇溶液加热”，这是卤代烃消去反应的条件，因此要从消去反应入手。(1)卤代烃的消去反应实质是卤原子与其相连碳原子相邻的碳原子上的氢原子一同消去，若相邻碳上无氢原子则不能消去。③中Cl原子相连碳原子邻位碳上无H原子，所以③不能发生消去反应，而②④⑤中卤原子的邻位碳上都有氢原子，都能在此条件下发生消去反应。(2)苯环上的氢不易以消去的方式去掉，所以一般认为直接连在苯环上的卤原子不能发生消去反应，所以①不能反应。答案：A2．下列有机物中，不属于烃的衍生物的是()A． B．CH3CH2NO2C．CH2CHBr D．解析：可看作甲苯分子中的一个氢原子被Cl取代；CH3CH2NO2可看作CH3CH3分子中的一个氢原子被硝基取代；CH2=CHBr可看作CH2=CH2分子中的一个氢原子被Br原子所取代的产物，因此，只有CH2—CH2不属于烃的衍生物。答案：D3．(·模拟精选，河南郑州模拟)下列关于卤代烃的叙述中正确的是()A．所有卤代烃都是难溶于水，比水重的液体B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C．所有卤代烃都含有卤原子D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的解析：卤代烃不一定都是液体且不一定都比水重，故A选项错；有些卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl、等，故B选项错；卤代烃也可以通过烯烃加成等其他方式制得，故D选项错。答案：C4．(·模拟精选，湖北武汉模拟)分子式是C3H6Cl2的有机物，若再有一个H原子被Cl原子取代，则生成的C3H5Cl3有两种同分异构体，则原有机物C3H6Cl2应该是()A．1,3­二氯丙烷B．1,1­二氯丙烷C．1,2­二氯丙烷D．2,2­二氯丙烷解析：C3H6Cl2同分异构体有(4)，若(1)中的一个H被取代时，有2种情况，(2)有3种情况，(3)有3种情况，(4)有1种情况。答案：A5．根据下面的反应路线及所给信息填空。A(一氯环己烷)(1)A的结构简式是________，名称是________。(2)①的反应类型是__________________；③的反应类型是________________________。(3)反应④的化学方程式是________________________________________________________________________。解析：由反应①：Cl2、光照的条件下发生取代反应得，可推知A为。在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得。在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B：的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生两次消去反应得到。答案：(1)环己烷(2)取代反应加成反应(3)＋2NaBr＋2H2O6．某烃相对分子质量为106，试求：(1)该烃的分子式________；(2)该烃如含苯环，则在苯环上的一硝基取代物共有______种。解析：烃可分为四类：烷烃、烯烃、炔烃、苯及其同系物，可根据各类烃的通式逐一讨论，确定其分子式和各同分异构体的结构式，再进一步判断该烃的一硝基取代物共有多少种。(1)此烃若为：①烷烃CnH2n＋2；Mr＝106,14n＋2＝106，n＝7.43；②烯烃：CnH2n，Mr＝106,14n＝106，n＝7.57；③炔烃：CnH2n－2，Mr＝106,14n－2＝106，n＝7.71；④苯及其同系物：CnH2n－6，Mr＝106,14n－6＝106，n＝8.n＝8为合理数值，即该烃分子式为C8H10。(2)C8H10为苯的同系物，共有4种同分异构体：其一硝基取代物(苯环上小圆圈表示取代位置)有：故C8H10的一硝基取代物共有9种。答案：(1)C8H10(2)9一、选择题1．证明溴乙烷中溴的存在，下列正确的操作步骤为()①加入AgNO3溶液②加入NaOH水溶液③加热④加入蒸馏水⑤加稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入NaOH醇溶液A．④③①⑤B．②③⑤①C．④⑥③①D．③⑥⑤①解析：CH3CH2Br中的溴不能与AgNO3反应，只能在NaOH水溶液中共热或在NaOH醇溶液中共热产生HBr后，并加HNO3酸化(防止生成Ag2O沉淀干扰实验)，再加AgNO3产生浅黄色沉淀，证明有溴元素存在。答案：B2.(·试题调研，江苏连云港4月)拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊酯的结构简式如下：下列对该化合物叙述正确的是()A．属于芳香烃 B．属于卤代烃C．在酸性条件下不水解 D．在一定条件下可以发生加成反应解析：该有机物分子中还含有Br、O、N等原子，显然不属于烃，也不属于卤代烃。该有机物分子中含有酯的结构，所以能够发生水解。分子结构中含有和苯环，两者在一定条件下均可发生加成反应。答案：D3．已知甲苯的一氯代物的同分异构体共有4种，则甲基环己烷的一氯代物的同分异构体共有()A．4种B．5种C．6种D．8种解析：中苯环上连—CH3的碳原子上没有氢原子，而中环己烷环上连有—CH3的碳原子上有1个氢原子，因而其一氯代物的异构体数目应比多出1种。答案：B4．以2-溴丙烷为主要原料制1,2-丙二醇时，需要经过的反应依次为()A．加成—消去—取代B．消去—加成—取代C．取代—消去—加成D．取代—加成—消去解析：本题可能错解为C。错在丙烯与水加成，只引入一个羟基，得不到丙二醇。利用卤代烃的水解反应及消去反应，制取过程：2溴丙烷eq\o(→,\s\up11(NaOH/乙醇))丙烯eq\o(→,\s\up11(加Br2))1,2二溴丙烷eq\o(→,\s\up11(NaOH/H2O))1，2丙二醇。故B项符合题意。答案：B5．(·模拟精选，江苏南京一模)下表为部分一氯代烷的结构简式和一些物质数据序号结构简式沸点/℃相对密度①CH3Cl－24.20.9159②CH3CH2Cl12.30.8978③CH3CH2CH2Cl46.60.8909④CH3CHClCH335.70.8617⑤CH3CH2CH2CH2Cl78.440.8862⑥CH3CH2CHClCH368.20.8732⑦(CH3)3CCl520.8420下列对表中物质与数据的分析归纳错误的是()A．物质①②③⑤互为同系物B．一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高C．一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而趋于升高D．一氯代烷的相对密度随着碳原子数的增多而趋于减小解析：本题考查学生对实验数据的分析与归纳能力。物质①②③⑤同属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且分子组成上相差若干个CH2原子团，故互称同系物，A正确；由⑥⑦两组数据可知，支链越多，沸点越低，B错误；随着碳原子数的增多，一氯代烷的沸点趋于升高，相对密度趋于减小，C、D正确。答案：B6．，该有机物能发生()①取代反应，②加成反应，③消去反应，④使溴水褪色，⑤使酸性KMnO4溶液褪色，⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀，⑦聚合反应A．以上反应均可发生 B．只有⑦不能发生C．只有⑥不能发生 D．只有②不能发生解析：有机物性质主要由分子内的结构特征所决定。该物质属卤代烯烃，因此能发生双键和卤代烃的反应，但由于氯原子与碳原子是以共价键结合，不是自由移动的Cl－，故不可直接与AgNO3溶液反应，只有碱性水解之后酸化才可与AgNO3溶液反应，产生白色沉淀。答案：C7.(·模拟精选，河北沧州模拟)氯仿(CHCl3)可作全身麻醉剂，但在光照下易被氧化生成光气(COCl2)：2CHCl3＋O2eq\o(→,\s\up11(光))2COCl2＋2HCl。COCl2易爆炸，为防止事故，使用前先检验是否变质，你认为检验用的最佳试剂是()A．烧碱溶液 B．溴水 C．AgNO3溶液D．淀粉KI试剂解析：只要CHCl3变质就有HCl生成，HCl中可以电离出Cl－，而COCl2不能电离，故用检验HCl中Cl－的方法来检验即可。答案：C8．已知酸性大小：羧酸>碳酸>酚。下列含溴化合物中的溴原子，在适当条件下都能被羟基(—OH)取代(均可称为水解反应)，所得产物能跟NaHCO3溶液反应的是()解析：四个选项中Br被—OH取代后的生成物分别是：A为芳香醇，B为酚，C为羧酸，D为脂环醇。已知醇不能与NaHCO3反应，再由题意，酸性：羧酸>碳酸>酚，即只有羧酸与NaHCO3反应。答案：C9．1­氯丙烷和2­氯丙烷分别在NaOH的乙醇溶液中加热反应，下列说法正确的是()A．生成的产物相同 B．生成的产物不同C．C—H键断裂的位置相同 D．C—Cl键断裂的位置相同解析：1­氯丙烷和2­氯丙烷分别在NaOH乙醇溶液中发生消去反应的方程式为：二者的产物相同，但C—H、C—Cl键的断裂位置不同。答案：A10．联苯()由两个苯环通过单键连接而成，假定二氯联苯分子中，苯环间的单键可以自由旋转，理论上由异构而形成的二氯联苯共有()A．6种B．9种C．10种D．12种解析：要注意联苯的对称性及题给苯间单键能够自由旋转的信息，如与是同一种物质等，再采用“有序分析法”来分析解答。若两个Cl原子处于同一苯环上时有6种结构：、、；若两个Cl原子处于不同的苯环上时，有6种结构，即、、、，故总共有12种同分异构体。答案：D二、非选择题11．(·模拟精选，北京丰台模拟)卤代烃在有氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型取代反应。其实质是带负电的原子团(如OH－等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子，如：CH3CH2CH2Br＋OH－(NaOH)→CH3CH2CH2OH＋Br－(NaBr)写出下列反应的化学方程式：(1)溴乙烷跟NaHS反应________________________________________________________________________。(2)碘甲烷跟CH3COONa反应________________________________________________________________________。(3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚(CH3—O—CH2CH3)________________________________________________________________________。解析：本题旨在考查卤代烃取代反应的知识，着重培养学生分析问题、类比推理和灵活运用知识的三种能力。从给出的示例结合卤代烃的取代反应等知识，可分析得：R—X＋Y－→RY＋X－(1)据题意可看出，RX即CH3CH2Br，而Y－即SH－，CH3CH2Br＋SH－→CH3CH2SH＋Br－。(2)从题意可以看出RX为CH3I，而Y－为CH3COO－，CH3I＋CH3COO－→。同理，在(3)中RX显然是CH3I，但题目中并未直接给出和Y－有关的分子，而是给出了反应的结果CH3—O—CH2CH3，从产物CH3—O—CH2CH3可以推断出Y－应该是CH3CH2O－，它可以来自无水乙醇和金属钠反应生成的CH3CH2ONa。2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑CH3I＋CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3＋NaI答案：(1)CH3CH2Br＋NaHS→CH3CH2SH＋NaBr(2)CH3I＋CH3COONa→CH3COOCH3＋NaI(3)2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑，CH3I＋CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3＋NaI12．已知会发生反应变为(R与R′可以为烃基，也可以为H)，则写出下列物质与NaOH水溶液反应的化学方程式：(1)CH3Cl：_____________________________________________________(2)CH2Cl2：______________________________________________________(3)CHCl3：_____________________________________________________(4)CCl4：_______________________________________________________解析：根据信息和卤代烃的水解原理可以写出方程式。答案：(1)CH3Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up11(水),\s\do9(△))CH3OH＋NaCl(2)CH2Cl2＋2NaOHeq\o(→,\s\up11(水),\s\do9(△))＋2NaCl＋H2O(3)CHCl3＋3NaOHeq\o(→,\s\up11(水),\s\do9(△))＋3NaCl＋H2O(4)CCl4＋4NaOHeq\o(→,\s\up11(水),\s\do9(△))CO2↑＋4NaCl＋2H2O13.现以氯苯制取1,2,3,4­四氯环己烷。即(1)从左至右依次填写每步反应所属反应