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文档简介
鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能
1.简单配位化合物[Cr(H2O)6]3+、[Co(NH3)6]3+
2.螯合物
3.多核配合物4.混配配合物[Co(NH3)4Cl2]+
无机鞣剂在水溶液中都是以配合物形态存在的:
如:
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四川大学第一章位化合物鞣剂及鞣革性能一、配合物的水解配聚与鞣制过程和鞣性的关系1.配合物的水解(hydrolyzationofcomplexes)
水分子作为配体与中心离子配位,靠静电吸引或是形成σ配位键,使水分子直接配位在金属离子周围的现象称为金属离子的水合作用。分为:化学水合层、物理水合层、本体水水合作用(Hydrationaction):第一节鞣革配合物的特性
(CharacteristicsofComplexingTanningCompounds)鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能
与金属离子直接配位结合的水分子数,主要决定于金属离子的大小、电荷与空间结构。水合数:
金属离子的正电荷排斥配位水分子中的H+,而使H+发生迁移被电离出,使溶液显酸性的作用称为水解作用。水解作用:鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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四川大学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能如:[Cr(H2O)6]3+[CrOH(H2O)5]2++H+[Cr(OH)2(H2O)4]++H+[Cr(OH)3(H2O)3]°↓
或Cr(OH)3↓快慢慢鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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2.配合物的配聚(olationofcomplexes):在水解的同时还要发生配聚,分子变大,电荷增高。(1)羟配聚作用:
羟基作为桥键把两个中心原子连接起来,这种作用叫羟配聚作用。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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也有
、[Cr-OH-Cr]5+,但两个羟桥的最多。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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(2)氧配聚
羟配聚配合物羟桥上的H并不是结合得十分牢固的,经加温、干燥、加碱、陈放时,OH上的H会进一步受中心离子的排斥发生离解而脱落变成氧桥配聚。
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氧配聚在革鞣制出鼓搭马静置,削匀、中和、染色加油等过程中逐步进行,中和、干燥过程中羟配聚向氧配聚转变快,氧配聚比羟配聚更稳定,且电荷降低,溶液或革中酸会进一步增加。鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
(3)混合桥键配聚:
不仅OH、O可以作桥键,形成羟桥或氧桥配键,而且酸根如HCOO—、CH3COO—、SO42-、
等也可作为桥形成桥键。
由OH-、O2-或OH-、酸根或OH-、O2-、酸根等为桥配聚起来的配合物称为混桥混合物。如:鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
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3.水解过程的特点
(1)内界组成发生变化
(2)电荷发生变化
(3)H+产生,pH值降低,酸性增加
(4)由小分子变成多核的大分子鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
不断减少H+,就可促进水解的进行:
(1)加碱:中和溶液中的H+,反应向右进行
(2)加温:促进中心离子排斥H2O上的H+,使反应向右进行
(3)稀释:实际是减少溶液中H+的浓度,故促使反应向右进行
(4)静置:也是使中心离子排斥H2O上的H+
加热促进水解远比静置大得多,加碱更易促进水解,甚至很快发生沉淀。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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4.水解配聚作用是可逆的鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
5.鞣革配合物的水解配聚
(酸碱平衡)与鞣制的关系
加酸:降低鞣液的碱度,
使鞣革配合物分子变小,容易
渗透入皮纤维内部,宜于初鞣
阶段。
加碱、加温、加水稀释、陈放:
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使配合物分子变大,电荷升高,有利于与胶原的结合,宜于鞣制的后阶段。
Ts:
55℃
→80℃
→100℃以上
裸皮
初期
后期
防止发生鞣不透(夹心、夹生)和鞣不熟
碱度过高
碱度过低鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
二、鞣革配合物的配位体与鞣革原理的关系(Relationshipbetweenthecoordinategroupsandtanningmechanism)
从上面讨论看到,鞣革配合物内界含有OH-、SO42-、有机酸根和H2O分子,其中OH-、SO42-、有机酸根主要作桥键联接多个中心离子,使分子变大,而H2O分子只能作配体:
[Cr(H2O)6]3+、
[CrOH(H2O)5]2+、[CrSO4(H2O)5]+鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
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OH—、SO42—、有机酸根既可作桥键又可作配体,特别是OH—、SO42—作桥键最常见,
OH—、SO42—作配体时间短暂,特别是OH作配体时间极短暂,很快就与其它中心离子配位形成桥。
SO42—作配体有两种配位方式鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
1.鞣革配合物内界组成的特点
内界配位体有:H2O、OH、酸根
SO42-、Cl-
、
HCOO-、CH3COO-
、
、
鞣革配合物是既具有简单配位化合物,又具有螯合物特征的多核、多碱、多酸的混配型配合物。
无机酸根有机酸根鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
鞣革配合物内界必须同时具有H2O、OH或H2O、OH和酸根才有鞣性,如鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
以上配合物是对鞣制作用贡献比较大的配合物。
而当同时有H2O、OH、酸根时鞣性最好,为什么?
2.鞣革配合物内界配结体的相互影响和相互取代
配合物的水解与配聚从配合物的分子大小、电荷给予了鞣性,而鞣革配合物内界必须同时具有H2O、OH-或H2O、OH-和酸根方面给予了鞣性。
混配型配合物才有鞣性,这主要是配合物内界配体的相互影响和相互取代而造成的。
鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能(1)反位影响(反位效应(contrapuntalaction)):
在混配型配合物内界中,配位体和中心离子形成的键,往往受到处于对位(反位)不同配位体的影响而减弱或松驰。如:[Cr(H2O)6]3+、[Al(H2O)6]3+、[Fe(H2O)6]3+、[RE(H2O)6-12]3+等是无鞣性的,六个配位体都一样,是均一型配合物,没有反位效应,六个H2O配体与中心离子的配位能力一样,没有薄弱环节,故胶原活性基不易进入配合物内界取代配体发生交联改性,这种配合物最多鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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只能与胶原活性基成电价结合。由于是混配型的,就有反位影响,就有薄弱环节,就可发生相互取代的作用,因此混配是鞣制的基本条件之一。
反位效应是客观存在的,其理论可用极化作用理论来解释。
反位效应理论由前苏联切尔耶夫于1926年提出,解释反位效应的理论由格林贝格提出的静电极化作用理论,其要点如下:
在平面四边形或八面体配合物中,如果一个鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能配体比其它几个具有更大的极化作用时,可以使中心离子产生较大的偶极,因而减弱反位(对位)的配体与中心离子间键的强度,使得反位配体易于被其它配体所取代。
按照这个理论,容易极化的分子或离子,具有较大的反位效应。
鞣革配合物常见的无机配体(按其极化性大小来排列)O2->Cl->OH->H2O>SO42->NO3->ClO4-
根据实践提出的Cr3+的取代顺序为:鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
3.鞣革配合物的蒙囿作用对鞣革性能的影响
把本身稳定性提高,又能减缓鞣制的作用,称为鞣革配合物的蒙囿作用(maskingaction),蒙的意思是包起来,囿的意思是围起来。
蒙囿作用在有些书刊上又称掩蔽作用或隐匿作用,分析化学书上一般称掩蔽作用,制革生产习惯称蒙囿作用。
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a.减缓鞣剂分子和胶原活性基的结合,使渗透快速而均匀
这对于鞣制初期是重要的,第一步是渗透,第二步是结合
b.配合物的稳定性提高,耐碱能力提高
配合物水解使配合物分子大,粒面粗糙,容易使配合物发生沉淀
c.成革粒面细致、柔软丰满性好(1)蒙囿作用的特点:鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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a.有机酸及其盐
一元羧酸及其盐:甲酸(盐)、乙酸(盐)
二元羧酸及其盐:苯二甲酸(盐)、草酸、
丙二酸
羟基羧酸及其盐:柠檬酸(盐)、乳酸(盐)、
酒石酸(盐)(2)蒙囿剂(masking
agents)
:
起蒙囿作用的物质称为蒙囿剂。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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b.无机酸及其盐:H2SO4(Na2SO4)、Na2SO3、NaCl
但鞣革配合物的中心离子不同,所用蒙囿剂的蒙囿能力大小不同。
碱式硫酸铬:草酸盐>苯二甲酸盐>SO32->CH3COO->乳酸根>HCOO->
氨基乙酸>SO42-
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硫酸铝:
>草酸>氨基乙酸>HCOO->乳酸>SO42-
硫酸锆:SO32->棓酸>Ac->乳酸>氨基乙酸
>HCOO->SO42-鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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4.鞣革配合物的配位体与鞣革原理的关系
鞣革配合物的配位体有H2O、SO42-、OH、HCOO-、CH3COO-、
、
、
、
等
。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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在生皮中,生皮经过浸水、酸、碱、盐、酶的处理后,生皮纤维间许多侧链的盐键R-NH3+
、氢键
、
、酰氨键R-CO-
NH2被打开,部分主链间的肽键
,被打断(水解),鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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形成RCOOH、R-NH2,增加了生皮蛋白质中活性基的数目,这些活性基团都能透入鞣革配合物内界取代不稳定配体如H2O等,与中心离子配位发生交联改性的鞣制作用,这就是无机鞣剂的鞣制原理。
配位键、电价键、氢键、分子间的作用力、范德华力。
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浸酸裸皮(pH2—3时)生皮蛋白质的活性基中氨基带正电,羧基不带电,即
,所以鞣制初期,鞣剂分子进入胶原纤维中,胶原的活性基基本上不与鞣剂结合当pH上升到3~4时,生皮胶原的活性基中羧基离解,氨基不带电,即此时最易进入铬配合物内界配位的是羧基,发生交联改性的鞣制作用。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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胶原的活性基进入配合物内界结合的形式有:①单点结合(uni-pointfixation):
鞣剂分子只与胶原结构中一个反应点作用的结合,称为单点结合。
碱度33%的铬鞣液分子较小,分子链长度有限如Cr-O-Cr链仅约6埃,而胶原相邻分子链上离解羧基间的距离约14埃。
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单点结合占90%(据古斯塔夫逊的研究),这类结合仅仅是占据了胶原的游离基团,没有起到加固胶原分子链之间结构的作用,因此单点结合对鞣制作用的贡献不大。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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凡鞣剂分子与胶原结构中相邻的两个或两个以上反应点作用的“桥合”,称为双点或多点结合。
双点或多点结合是胶原发生质变的结合,对鞣制作用贡献最大的结合,这种结合仅占10%左右。
鞣剂将浸灰、浸酸、软化等化学作用打断、打开的键又交联缝合起来了,这就是鞣制机理。由于这种交联缝合作用,才使胶原的性质发生了本质的变化:胶原结构更加稳定,耐湿热稳定性提高
,不腐烂变质,具有一定的成型性、多孔性、挠曲性和柔软丰满弹性等。②双点结合(multipointfixation):鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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大多数研究者认为:鞣制主要是胶原的羧基进入鞣革配合物内界与中心离子配位发生交联改性作用,实际上-NH2、-OH、-SH(巯基)等都要与配合物的中心离子配位,因为它们都有独对电子,故鞣制是胶原多种活性基的贡献,不过羧基的贡献最大。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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一、配位化合物的价键理论及其对配位化合物鞣剂鞣性差异的解释(一)价键理论的基本内容1.基本要点
第二节配合物的化学键理论及其对鞣革配合物鞣性差异的解释(ExplanationoftheDifferencesofTanningComplexesfromtheStandpointofChemicalBondTheory)鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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(1)配合物中心离子M和配位体A之间的结合力是靠A单方面提供的独对电子与中心离子共同形成σ配位键,简称配键。
用A→M表示,这种键在本质上是价性的,例如[Cr(H2O)6]3+中心离子Cr,配位体H2O。由H2O提供独对电子,形成配位键,表示为H2O→Cr。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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(2)形成配位键的条件
A至少要含有一对独对电子;M必须要有空轨道,来容纳A所提供的独对电子
,O有2对独对电子,Cr(Chromium)的原子序数是24Cr243d54s′4p0(它的最外层和次外层电子构型为)Cr3+3d34s04p0
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所以当Cr3+与H2O互相结合时,六个H2O分子就可以把各自的一对孤对电子分别投入到中心离子Cr3+的六个空轨道中去,形成六个配位键。
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(3)M所提供的空轨道必须首先进行杂化,杂化后的轨道数目与原来的相等,各轨道能量相等,且具有一定的方向性,发生最大重叠而形成配位键。
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在形成[Cr(H2O)6]3+配离子时,首先是Cr离子的2个3d空轨道和1个4s、3个4p空轨道进行杂化,形成六个能量相等的杂化轨道,用d2sp3表示。其空间构型为八面体结构(octahedralstructure)
由此可见,配离子的不同几何构型是由于中心离子采用不同的杂化轨道与配位体配位的结果。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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配离子几种重要的杂化轨道及其几何构型
配位数
杂化轨道类型
空间构型
2sp直线
3 sp2
平面三角形
4sp3
四面体
dsp2、sp2d平面正方形
5dsp3、d3sp三角双锥
d2sp2、d4s正方锥形
6d2sp3、sp3d2
正八面体鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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从铬离子形成配位键来看,由于组成d2sp3杂化轨道的空d轨道是处于较内层的(n-1)d轨道,所以形成的键又称为内轨配键,相应的配合物,称为内轨型配合物。
因此,可以得到Cr3+形成配合物的特点:
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1)形成的杂化轨道类型为d2sp3,构成正八面体配合物。
2)形成的配合物是内轨型配合物。
3)没有杂化的3d轨道上各有一个电子
锆(Zirconium):Zr4+:Zr的原子序数为40,4d25s25p0,Zr4+,
4d05s05p0。
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这些空d轨边与空的s、p轨道,可以进行d5sp3、d4sp3、d3sp3、d2sp3、d4sp2、dsp3、sp3等杂化,组成多种杂化轨道,但以sp3、d2sp3、d3sp3、d4sp3四种杂化轨道为常见。
d2sp3为八面体,d3sp3的构型有3种:五角双锥、面心八面体、面心三角棱柱体。
d4sp3:六角双锥、立方形、十二面体形、正方反三棱形
sp3:四面体
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特点:
1)zr4+的轨道杂化都动用(n-1)d轨道,是内轨配键所以形成的配合物为内轨型配合物。
2)没有杂化的d轨道数随着配位数的不同而剩有不同的空d轨道。铝(Aluminum):Al的原子序数为13,3s23p13d0
Al3+3s03p03d0鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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s、p、d轨道全空形成sp3d2杂化轨道空间构型八面体。
由于
d轨道在最外层即nd轨道,形成外轨配键,故称为外轨型配合物。特点:
1)形成的配合物为外轨型配合物
2)没有参与杂化的d轨道是空的
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Ti(Titanium)的原子序数为22,3d24s24p0,Ti4+3d04s04p0
Ti与Zr同族,但由于它所形成的配合物与Zr不一样,鞣成的革性质差别很大。
但由于Ti4+的离子半径rTi4+=0.68比Zr4+的rZr4+=0.80小得多,rCr3+=0.69,与Cr3+的差不多,一般进行d2sp3杂化,形成配位数为6的八面体型内轨配合鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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四川大学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能物,剩下的空d轨道有3个。
由于Ti的半径小,离子势(电荷半径比)z/r
比Zr4+大,z/r
越大,与氧结合的倾向越大,形成Tio2+的倾向大。
所以Ti4+以Tio2+形成存在,正电荷少了一半,半径又增大了,因此它形成配合物的倾向减小,对配位体的配位能力也减弱,故Tio2+的配合物稳定性较小。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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四川大学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能铁(Iron):原子序数为26,Fe3+3d54s04p0实验发现,Fe3+使用空轨道接受配位体的孤对电子,有两种不同的方式:鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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如[Fe(H2O)6]3+,属外轨型配合物,也叫高自旋配合物。
因为中心离子未成对电子数和基态时一样,磁矩未变,为5.88波尔磁子
(2)改变原有的电子层构型,尽量腾出内层空d轨道来接受配位体的孤对电子,如[Fe(CN)6]3-,CN—为强配位体。
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属内轨型配合物,也叫低自旋配合物,磁矩由5.88减少为2.3未成对电子数由5减为1。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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四川大学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能(二)价键理论对成革收缩温度和耐水洗能力差异的解释
1.铬盐:内轨型配合物,内层d轨道参与杂化,这种轨道能量较低,处于较稳定的状态,形成的配合物,键能较强,键的本质是共价键键型,配合物较稳定。
当铬配合物与胶原活性基发生配位后,完成鞣制作用,革的Ts可高达120℃以上,耐温、耐水洗。
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2.锆盐:也是内轨型配合物,所以锆盐鞣革的Ts也较高,耐水洗性也较好,但与Cr相比,Zr不如Cr,为什么?这是因为虽然Cr与Zr都是采用内层d轨道杂化,但Cr的内层d轨道都有电子占据,使中心离子与配位体之间结合更牢,也就是配合物更稳定,而Zr、d2sp3、d3sp3、d4sp3,都分别剩有3、2、1个空d轨边,所以中心离子与配位体联系较弱结合较松驰,所以形成的配合物不及铬稳定,所以Zr鞣革不及Cr鞣革耐水洗,Ts也不及Cr。
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3.铝盐:属外轨型配合物,sp3d2杂化
这种外层d轨道能量较高,处于不稳定状态,这种配位键,离子键性质较显著,配合物稳定性较小,因此,铝鞣革不耐水洗,Ts低,因铝配合物与胶原活性基结合不牢。
4.钛盐:Ti4+由于在溶液中主要以Tio2+存在,形成的配合物稳定性较小,耐水洗能力差,革性能极类似Al,Ts为80℃上。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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5.铁盐:d2sp3(sp3d2)内轨型,如[Fe(CN)6]3—,
过于稳定,稳定常数K=1×1042,胶原活性基不能进入其内界发生取代,因此Fe内轨型配合物不能用来鞣革、无鞣性。
Fe的外轨型配合物,配位体主要有SO42-、
H2O、OH-等,才有鞣性,但稳定性又太小,因此与皮胶原的活性基结合,稳定性也很低,与Al、Ti革相似,Ts低,耐水洗能力差。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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此外,Fe3+的外轨型配合物遇到有机还原剂和空气中的SO2、H2S等能还原成Fe2+,Fe3+Fe2+,Fe2+无鞣性,因此铁鞣革放久了会变脆,不耐贮存。
加脂:油脂是有机化合物,也具有还原性,它会促使Fe3+→Fe2+,使铁盐鞣性降低,但铁盐无毒,贮藏丰富,便宜。
另外一些具有一定鞣性的金属离子:鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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四川大学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能金属离子
外层电子结构
离子半径
杂化轨边类型
TsMn2+3d54s04p00.80sp3d262℃Cu+3d104504p00.96sp、sp371℃Cu2+3d94504p00.72sp3、sp3d273℃Ag+4d105505p01.26sp63℃Zn2+3d104504p00.74sp365℃Cd2+4d105505p00.97sp367℃Hg2+5d106506p01.10sp391~93℃
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四川大学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能这些过渡金属离子,易形成配合物,但由于离子半径一般都较大,内层d轨道全满或半满,电荷也较低,一般都只能形成外轨型配合物这些配合物稳定性都较低,除Hg2+外,其它的金属配离子鞣成的革Ts和耐水洗能力比Ti、Al、Fe还低。
Hg2+由于具有很强的极化能力和明显的变形性,形成的配合物不仅比同族的Zn2+、Cd2+配合物稳定,也比表中的其它金属离子形成的配合物稳定,所以Ts高,但由于Hg有剧毒,故不宜用于鞣革。非过渡金属离子如:Sn2+、Pb2+、Mg2+、Be2+Ts:鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能70℃等,电荷比Al3+低,除Be2+外。离子半径都比Al3+大,形成的配合物稳定性更低,Ts也低。
锕系元素有放射性,不能用于鞣革,对身体有害。下面重点讲一讲稀土(theRareEarths)元素的鞣性。
稀土元素包括ⅢB族从镧,开始至镥的十五个镧系元素以及与其化学性质相似,同属于ⅢB族的钪和钇共十七个元素。稀土元素总是共生在一起的,其中以La、Ce、Nd、Sc、Y的含量为最多,其它元素的量都很微。鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
np>ns>(n-1)d>(n-2)f>(n-1)p>(n-1)s。按这个规律失去电子。稀土元素的价电子层结构为
4f0~145d0~16s2
+3价稀土离子外层电子结构为
4f0~145s25p6
特点:
(1)5d6s6p全空,且4f未充满(除镥外)鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能
(2)稀土离子半径较大,一般为0.85~1.1;
(3)虽然它们有形成dsp型配合物的轨道条件,但所剩空轨道多,特别是含量最多的(La+3、Ce+3、Nd+3、Y,还剩有4f空轨道,所以稀土离子形成配合物的倾向较小,与Ca、Ba相似,主要靠静电吸引。形成一般配位化合物的稳定性都较低,所以Ts低,耐水洗能力也低。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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鞣性:(1)Ts低,65℃左右,耐水洗能力弱,不能单独用于主鞣。(2)用于复鞣或结合鞣,效果较好。
与铬结合用于主鞣,或铬鞣制后的革用稀土复鞣,a.不仅革色浅淡,粒面细致,而且革身平整。b.可节约铬盐用量,节约红矾30~50%,降低废鞣液中的Cr2O3的含量,减少铬的污染。鞣制化学轻纺与食品学院•皮革工程系
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这是因为稀土离子的空轨道比较多,用它复鞣时,可进一步与未键合的胶原活性基结合,起补充鞣制的作用,作为结合鞣时,它可与Cr、Zr等形成异核配合物,加强了鞣制作用。(3)用于染色效果好,表现在:
a.上染率高,节约染料15~50%,废染液中染料色度由1500降到100。减轻染料对环境的污染。
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b.有明显的匀染作用,颜色均匀不花,而且颜色鲜艳。
这是因为稀土与染料分子能形成一种具有环状结构的金属络合染料,因此能增强染色的坚牢度。现在生产上用的稀土,不是用单一的纯稀土,而是用混合稀土盐,这样可以大大降低成本,不用混合硫酸稀土,而用混合氯化稀土。鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能(解释柔软丰满性、鞣剂在革内分布的均匀性及粒面细致性的差异)。
反应活性(reactiveactivity)——在配位反应中,常见的反应是指配合物中的配位体与其它配体发生取代或交换的反应,反应活性即是配合物的动力学稳定性。常见的取代反应机理有2种。(三)价键理论对鞣革配合物反应活性的解释鞣制化学第一章配位化合物鞣剂及鞣革性能ComplexingTanningAgentsandTheirTanningProperties
1.单分子亲核取代反应(SN1),即离解反应,原来的配合物首先离解,而失掉一个配位体,形成配位数少的配合物:MAn
MAn
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