广东工业大学实验室与设备管理处

实验室环境安全与危险化学废弃物的处置

许燕滨教授、副院长2013.11.12国内高校实验室安全事故案例1.剧毒品中毒事故1994年11月北京某大学化学系学生朱令铊中毒。1997年，在北京另一所高校化学系发生同样事情，两个学生被人投毒，因有朱令的前车之鉴，治疗及时，很快痊愈。现两人在美国，中毒者陆晨光曾经看过朱令，对其父说：“感谢朱令，是她救了我的命。”N-二甲基亚硝胺4-16日下午抢救无效2.火灾事故—2008年3月13日大火烧毁江苏某大学10个实验室◎有三十多个房间被烧毁，包括10个实验室。现场一位白发苍苍的老师用“无法估计”来形容损失，“光是建筑设计院在四楼的设备，可能就值上千万吧，那些没来得及转移的研究成果、软件、设计文档，还有多少毕业同学的论文资料，这些更是宝贝，多少钱都买不来的。”

3.违规操作爆炸事故——2009年10月23日下午北京某大学5号教学楼901教学实验室发生爆炸事故。事故原因为：化工与环境学院一名老师、一名博士生与一名研二学生，观看两名技术人员调试新购厌氧培养箱设备时，因为违规操作，误灌氢气引发爆炸，5名师生受伤(图)。（混合气体配比为：N2:H2:CO2=85%:10%:5%）

4.生物安全事故——1998年，我国西安的某高校在使用大白鼠进行试验时，有两名学生被大白鼠咬伤，还有一些学生给实验老鼠放血、解剖。在实验过程中，这些学生均未按照要求戴手套操作，结果在29名实验人员中，有9人感染了流行性出血热。

5.一氧化碳中毒重大事故——2009年7月3日，浙江某高校某系两位教师在做实验过程中误将本应接入307实验室的一氧化碳气体接至通向211室的输气管，导致一位还有四个月就要毕业的女博士于某一氧化碳中毒死亡，另一位男博士轻度中毒。

老师涉嫌危险物品肇事罪被公安局立案侦查，实行强制监视居住。

6.设备伤人事故——2009.7.27下午，某高校自制设备在高速旋转中失衡造成3人不同程度受伤飞出的玻璃碎片从事故我们看到的……事前对安全“重视不足，缺乏意识”几种心理要不得：

侥幸心理、责任心不强、意识迂回、思想麻痹、盲目自信、不懂装懂、敷衍马虎、好奇心理、情绪异常除了心理因素，我们可以从这里开始……

内容提要一、实验室环境的安全隐患二、实验室危险化学品的危害及事故处理方法三、实验室里的危险操作四、实验室危险废弃物的处理处置一、实验室环境的安全隐患火源可燃物助燃物连锁反应火灾四要素——什么情况下会酿成火灾？别忘了“119”：击碎玻璃，按下红钮1.火灾灭火器使用常识——前提是确保安全、可控。否则：逃生！A类火灾：木材、纸张、塑料等故体易燃物。B类火灾：有机溶剂、油类、液化石油等液态易燃品。C类火灾：通电中的电器火灾（尚未切断电源的火灾）。实验时不要用潮湿有汗的手去操作电器，不要用手紧握可能荷电的电器，绝不应以两手同时触及电器不自己接临时电线、灯头和插座——不了解电工原则，负荷不足，错误选择线种（护套线）…不使用不正规的、过期报废的、无过载跳闸和漏电保护器的电器或元件。在触电一霎那（感到麻）迅速脱离——宁可摔伤，不要用另一支手扳住漏电物体、墙壁和金属家具（紧急时刻无法判断：向后摔好了）。电器失火时盲目用水灭火，应该用1211干粉灭火器、湿布/石棉布或细砂。2.电3.化学品例子１：夏天用乙醚的时候一定要注意。如用乙醚萃取，只在分液漏斗里轻摇了一下，正要准备放气，炸了——“就这样把他征服”

例子２：某博士生在使用过氧乙酸的时候，没有带防护眼镜，结果过氧乙酸溅到眼睛，致使双眼受伤。应分装或用水饱和。存放物品有讲究：“专用”原则

——如金属钠的专用介质：煤油危险化学品保管不当金属钠或白磷未存放在专用介质中——自燃。毒物（如化学毒物氰化物、生物毒物河豚毒）在基数超过1支时未上报并记录用量和余量。普通条件下（而非专用铁皮试剂柜）大量贮存甲苯/二甲苯和丙酮等——挥发自燃。无沙箱而大量存放硝酸甘油、苦味酸和过氧乙酸原液——爆炸。未依不同特性分类，且橱柜亦未上锁，学生可任意拿取混合试剂与用品、橱柜木制、无门、无锁储存错误：存放物品有讲究：“分类”原则

——药品柜要求：铁质、排风理想的条件：净气型储药柜——用于贮存酸、氨水或有机溶剂结构包括一储存柜和一过滤系统，通过储存柜及过滤系统组装完成后，能将药品所挥发出来的毒性气体完全吸附而过滤掉

防火防爆防冲击药品柜

存放物品的“专用”原则剧毒、高爆或低闪点必须使用→

除了储存，操作也要注意

少量有毒化学品——“净气型通风柜”2.吸收、分解

排出4.“无限制”各法规中的首项：病原微生物实验室生物安全管理条例；实验室生物安全通用要求等；WHO实验室生物安全手冊第2版：化验室传播感染的预防措施1.只限授权人士进入2004年4月北京再次出现非典源于室内感染：有人将未经严格验证有效灭活的SRAS病毒带入病毒所的普通实验室进行实验无准入制度和相应的硬件（门禁系统）而进入自己不了解的实验空间是相当危险的。如微生物实验室、BSL-2、BSL-3、BSL-4生物安全实验室（P2、P3、P4实验室）。e.g.浙大医学院新研究生死因不明。5.压力容器6.干燥箱禁止使用烘箱烘干含低沸点溶剂的样品！推荐使用防爆恒温干燥箱（也称防爆烘箱）：装有防爆电加热器合适的风道结构和控温仪；烘玻璃仪器时要记得把一起洗的温度计拿出来，如果忘了也不要紧，让温度计慢慢降温也能再用，只是可能不准了。

7.玻璃将温度计、玻璃管插入胶塞时：用布包手遇到锐利的管口、边缘：烧灼使之圆滑8.跑水最常见原因：临时停水。随时防备再来水，最好半小时看一趟！循环水冷：总是最先开和最后关——但别忘记关！在夜晚进行循环水流冷却反应时也请注意水压的变化——容易造成橡皮管冲出而漏水——经常检查软质水管是否老化、开裂或接头松动。另一种跑水——烧干！9.高压钢瓶应存放在阴凉、干燥、远离热源的地方：可燃性气瓶应与氧气瓶分开存放氢气瓶应放在远离的专用小屋内，紫铜管引入并安装防止回火装置搬运钢瓶要小心轻放，钢瓶帽要旋上。使用时应装减压阀和压力表，各种压力表一般不可混用：可燃性气瓶(如H2)气门螺丝为反丝；不燃性或助燃性气瓶(如N2、CO2、O2)为正丝不要让油或易燃有机物沾染气瓶上(特别是气瓶出口和压力表上)。开启总阀门时，不要将头或身体正对总阀门，防止万一阀门或压力表冲出伤人。10.逞能切记不可逞能，结果可能会害了自己如果是危险的，但是自己认为难度不大，也不自作主张及时询问专业人士，切不可“自以为是”在未经消防器材使用培训前争当“救火英雄”…一句话：实验室无小事，小则费钱，大则要命常见危险和危害环境标识2.1化学品的危害程度及分类2.2化学品毒性危害及事故处理二、实验室化学品危害及事故处理2.1化学品的危害程度及分类

没有好与坏的化学品之分；任何化学品在一定的剂量内都具有毒性,如酒精等；剂量决定程度危险化学品的分类管理依据

依据GB12268-2005《危险货物品名表》和GB6944-2005《危险货物分类和品名编号》，将化学品按其危险性分为9大类：

第1类爆炸品(explosives)第2类压缩气体和液化气体(compressedgasesandliquefiedgases)第3类易燃液体

(flammableliquids)第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

(flammablesolidssubstancesliabletospontaneouscombustionandsubstancesemittingflammablegaseswhenwet)第5类氧化剂和有机过氧化物

(oxidizingsubstancesandorganicperoxides)

第6类毒害品和感染性物品

(poisonsandinfectioussubstances)

第7类放射性物品

(radioactivesubstances)第8类腐蚀品

(corrosives)

第9类杂项危险物质和物品

常见安全标志第1类爆炸品本类化学品系指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险，或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。有以下主要特性：爆炸性——是一切爆炸品的主要特性敏感性——对撞击、摩擦、温度等非常敏感毒性——有的爆炸品还有一定的毒性

反应活性——与酸、碱、盐、金属发生反应

由于爆炸品具有以上特性，因此在储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡，严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。实验室中有哪些爆炸品？第2类压缩气体和液化气体

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：按其性质分为以下三项：第1项易燃气体此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。

1)临界温度低于50℃时，或在50℃时，其蒸气压力大于294KPa的压缩或液化气体；

2)温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275KPa，或在54.4℃时，气体的绝对压力大于715KPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275KPa的液化气体或加压溶解气体。

第2项不燃气体该类气体有毒，毒性指标与第6类毒性指标相同。对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质。

不燃气体系指无毒、不燃气体、包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用，遇油脂能发生燃烧或爆炸。

第3项有毒气体所有压缩气体都有危害性，因为它们是在高压之下，有些气体具有易燃、易爆、助燃、剧毒等性质，在受热、撞击等情况下，易引起燃烧爆炸或中毒事故。实验室中有哪些气瓶？气瓶中介质都属于哪一类气体？第3类易燃液体

本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。其闭杯闪点等于或低于61℃。按闪点高低分为以下三项：第1项低闪点液体

指闭杯闪点低于－18℃的液体；第2项中闪点液体

指闭杯闪点在－18℃至23℃的液体；

第3项高闪点液体

指闭杯闪点在23℃至61℃的液体。

易燃液体的危险特性及安全防护要求

1、高度的易燃性——闪点低、点火能量小、热值大，温度高、挥发性大2、强烈的爆炸性3、沸点低，容易挥发具流动性和扩散性4、受热膨胀性5、容易产生静电和积聚静电6、一定的毒害性实验室中哪些属于低闪点易燃液体？第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

第1项易燃固体主要特性：(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。(2)与氧化剂、酸类等接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。(3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。(4)许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或腐蚀性。对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。钾、钠属于易燃固体么？第2项自燃物品主要特性：燃烧性——是自燃物品的主要特性.自燃物品在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不同的自燃特性：(1)黄磷性质活泼，极易氧化，燃点又特别低，一经暴露在空气中很快引起自燃。但黄磷不和水发生化学反应，所以通常放置在水中保存。另外黄磷本身极毒，其燃烧的产物五氧化二磷也为有毒物质，遇水还能生成剧毒的偏磷酸。所以遇有磷燃烧时，在扑救的过程中应注意防止中毒。2)二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物，不但在空气中能自燃，遇水还会强烈分解，产生易燃的氢气，引起燃烧爆炸。因此，储存和运输必须用充有惰性气体或特定的容器包装，失火时亦不可用水扑救。

据自燃物品的不同特性采取相应的措施！

本项化学品系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。自燃物品如何存放？第3项遇湿易燃物品

遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其它性质相抵触的物质隔离存放。遇湿易燃物质起火时，

严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救！

本项化学品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。遇湿易燃物品火灾需用哪类灭火器？第5类氧化剂和有机过氧化物

第1项氧化剂

第2项有机过氧化剂

。有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。氧化剂系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。氧化剂具有较强的获得电子能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。

第6类毒害品和感染性物品

第1项毒害品本项化学品系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。第2项感染性物品本项化学品系指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。具体指标经口LD50≤500mg/kg（固体）LD50≤2000mg/kg（液体）经皮(24h接触)LD50≤1000mg/kg吸入LC50≤10mg/L（粉尘、烟雾）实验室中有哪些常见毒害品？第7类放射性物品

本类化学品系指放射性比活度大于7.4×10Bq/kg的物品。具有放射性许多放射性物品毒性很大放射性物质放出的射线可分为四种：α射线（甲种射线），β射线（乙种射线）γ射线（丙种射线），还有中子流。各种射线对人体的危害都大。不能用化学方法中和使其不放出射线，只能设法把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。X射线光管属于放射性物品么？第8类腐蚀品

本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀超过6.25mm的固体或液体。该类化学品分为三项：

第1项酸性腐蚀品

强烈的腐蚀性易燃性第2项碱性腐蚀品

第3项其它腐蚀品主要特性：一定的毒性氧化性“化骨水”——氢氟酸第9类杂项危险物质和物品

危害环境物质

高温物质经过基因修改的微生物或组织。化学品危险性分级(一)——依据《危险化学品安全管理条例》、《剧毒化学品名录》

级别健康危害4剧毒短期接触后可能引起死亡或严重伤害的化学品3高毒短期接触后能引起严重的暂时性或永久性伤害和有致癌性化学品2中毒短期接触或高浓度接触，可引起暂时性的伤害和长期接触可导致较为严重伤害的化学品1低毒短期接触，可引起刺激，但不造成永久伤害和长期接触能造成不良影响的化学品0无毒长期接触基本上不造成危害的化学品2.2化学品毒性危害及事故处理这两类重点监控！化学品危险性分级(二)

级别燃烧危险4极易燃常温常压下，可迅速气化，并能在空气中迅速扩散而燃烧3高度易燃常温常压下，能迅速燃烧的化学品2易燃在引燃时需要适当加热或接触较高温度时，才能燃烧的化学品1可燃引燃前需要预加热的化学品0不燃接触815℃的高温5分钟之内不能燃烧的化学品

化学品危险性分级(三)

级别反应活性4极不稳定常温常压下，自身能迅速发生爆轰、爆炸性分解或爆炸性反应；包括常温常压下对局部受热和机械撞击敏感的化学品

3很不稳定在强引发源或在引发前需加热的条件下，能发生爆轰、爆炸性分解或反应的化学品

2不稳定在加热或加压条件下可发生剧烈的化学变化的化学品

1较稳定常温常压下稳定，但受热或加压时不稳定

0稳定常温常压下甚至着火条件下也稳定的化学品

我们实验室中常见的危化品有哪些？这些化学品属于哪类危化品？实验室常见事故应急处理办法烫伤可先用稀KMnO4或苦味酸溶液冲洗灼伤处。再在伤口处抹上黄色的苦味酸溶液、烫伤膏或万花油。起火若遇酒精、苯或乙醚等着火时，应立即用湿抹布、石棉布或砂子覆盖燃烧物。火势大时可用泡沫灭火器。若遇电器设备引起的火灾，应先切断电源，用二氧化碳灭火器或干粉灭火器或四氯化碳灭火器灭火，不能用泡沫灭火器，以免触电。火势较大，则应立即报警。酸碱蚀伤若强酸或强碱溅在眼睛或皮肤上，应立刻用饱和碳酸氢钠（或稀氨水）或硼酸溶液冲洗，然后再用大量水冲洗。吸入刺激性有毒气体若吸入氯气、氯化氢等气体，应立刻吸入少量酒精和乙醚的混合蒸汽解毒；若吸入硫化氢而感到不适或头晕时，应立即到室外呼吸新鲜空气。有毒物进入口中若毒物还没吞下，应立即吐出来，并用水冲洗口腔；如已咽下，应设法促使呕吐，并根据毒物的性质服用解毒剂。割伤先取出伤口内的异物，然后在伤口处抹上红汞药水或撒上消炎粉后用纱布包扎。触电遇触电事故时，应首先切断电源，必要时进行人工呼吸。8.若伤势较重，则应立即送医院。吸入少量氯气或溴气者，可用碳酸氢钠溶液嗽口，严重者须立即就医。对于强酸性毒物，先饮大量的水，再服氢氧化铝膏、鸡蛋白；对于强碱性毒物，先饮大量的水，再服用醋、酸果汁、鸡蛋白。不论酸或碱中毒都需灌注牛奶，忌服呕吐剂。水银容易由呼吸道进入体内，也可以经皮肤直接吸收而引起积累性中毒，严重中毒的征象是口中与呼出气体均有金属气味，易流唾液，牙床及嘴唇上有硫化汞的黑色，淋巴腺及唾液腺肿大。若不慎中毒，应立即送医急救。急性中毒时，通常用碳粉或呕吐剂彻底洗胃，也可食入蛋白（如1升牛奶加3个鸡蛋清）或蓖麻油解毒并使之呕吐。

案例：实验室化学品中毒事故的应急处理三、实验室的危险操作

〤冰箱炸弹〤要衣服不要皮肤〤明火倒油〤“油瓶”倒了〤液氮炮弹〤隐形杀手〤马桶飞机〤拖鞋万岁〤抖起来了〤不正规的操作

冰箱炸弹有机试剂放置在冰箱中即使瓶盖扭得很紧，低温也会导致瓶壳收缩：爆炸性混合物充斥在冰箱内明火倒油酒精灯使用时，灯内酒精液面上有高浓度的酒精蒸气当灯芯盖被打开，空气进入酒精灯内部，形成酒精蒸气和空气的混合气液氮炮弹操作液氮者应戴塑料护目镜：抗冲击，防雾玻璃瓶、扣盖离心管，快速升温压力不均，发生爆炸——最容易损伤人员面部马桶飞机向下水道一次倾倒大量有机液体，导致可燃挥发物充斥下水道。“抖起来了”〤湿手接触电开关、插销/插座、电线/插销板、电泳仪电源接头。〤不正规的电器、插销板和私下接线。〤电源和电器旁用水不慎：有水或试剂流过或溅出的地方有裸露的220V交流电源线、插头或漏电的仪器。〤先拔电泳槽插头再关电泳仪——使用AC直流电也可能导致被电击,甚至死亡…电椅。（人体最大可耐受直流电电流：250mA）要衣服不要皮肤从酸缸中捞取玻璃器皿时不加防护宁可防护过度，不要危险暴露紫外线灼伤眼紫外线灯和日光灯开关外观一样，且设计成一个整体拖鞋万岁酸缸旁、低温实验室、水多湿滑处和上下台阶时，容易摔倒最重要的是：危险来时穿拖鞋跑不快！液氮罐不是油瓶正确的做法是不扶，远离液氮流经之处，任其流光散尽放射性同位素——隐形杀手〤违规操作放射性同位素，不戴手套、头胸部不防护和乱扔乱扔放射性物品。〤发生污染后不报告，图侥幸。〤实验结束后不即刻清洗沾染上同位素的回收物。〤任何逃避或减轻责任的企图会适得其反，害人害己！

危险的仪器操作〤离心机转头不配平、不“轴对称”、不拧紧盖；〤高压锅盖未对角拧紧、未注够去离子水、非自动高压锅消毒过程不在场；〤高温烤箱中放纸张/纱布/橡胶/塑料制品；〤加热液体超过了瓶子的三分之二；〤开紫外灯忘关导致长时间暴露在紫外线下；〤用石英蒸馏器制备三蒸水，先开电源后开冷却水〤离开的时候不关水电……将浓硫酸缓慢贴壁搅拌倒入水中加热试剂时管口朝人谁对？谁错？在量筒中加热试剂不直接嗅液体谁对谁错?水池中出现固体废物“灯之吻”四、实验室危险废弃物的处理处置实验废弃物产出实验废弃物先行分类收集、标示及暂贮存申报实验废弃物收集清运废弃物实验废弃物集中分类贮存实验废弃物上网申报委托处理资料建档与注销

必要的前处理可以降低处理成本，但首要是熟悉废弃物的理化性质，安全是第一位的。废弃物的前处理酸碱槽废液槽中和槽温度计pH计排气管前处理方法——酸碱中和*碱性废液中若含有毒气体类的酸根，如氰酸盐、硫化物、氟化物等，则应保持碱性，不可将其中和成酸，否则产生有毒气体。氧化剂或还原剂槽废液槽氧化还