聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片的相对分子质量及其分布的测定 高效聚合物色谱-多角度激光光散射法（APC-MALLS） 编制说明

1《聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维及切片的绝对分子质量及其分布的测定超高效聚合物色谱-多角度激光光散射法（AAPC-MALLS）》划项目内。本文件由浙江理工大学试验等负责主起草，全国化学纤维标准化技术2.42024年9月，形成征求意见准的计划、组织、协调、分析试验数据、收集反馈意见、召开审稿会1.2符合国内企事业单位和检测机构的实际情况，兼顾方法的适用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的分子质量大小直接影响其最终应用领域及用途，而分又对其加工性能如挤出、注射、吹塑、纺丝等产生重要影响，因此，准确测定PET的分子质量及其分布2本文件方法测试的基本原理为：从色谱柱中洗脱出来的聚合物分子被单色激光照射，采用MALLS再联合示差折光检测器（RID）测得的色谱图计算绝对平均分子质量和分子量本文件适用于聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)超高效聚合物色谱advancedpolymerchroma多角度激光光散射multi-anglelaserlightscattering,MALLS：一种可通过从色谱柱中洗脱出来的聚合物分子被单色激光照射，采用MALLS方法检测在不同角度θ下溶液中倒数即相对分子质量i。再联合示差折光检测器（RID）测得的色谱图，计算平均相对分子质量和分子）：3）；过滤溶液，用于PET折光指数增量dn/dc的测试。斜率得到样品在溶剂（3.4.3）中的折光指数增量dn/dc。工作曲线的线性相关系数r≥0.999，dn/dc注：折光指数增量dn/dc也可从文献或手册中查得,PET在3.4.3所示溶剂中的dn/dc值为0.2550mL/g±0.00384对分子质量Mi。.......................Mi——相对分子质量，单位为克每摩）；R2g——均方旋转半径，单位为纳米（nm5K∗=π2n(dn/dc)2/(NAλ).........................（2））；R(θ)=r2I/I0...............................（3）R(θ)——瑞利比，单位为平方纳米（nm2I——散射光强度；I0——入射光光强度。3.8.2根据RI色谱图某点的响应值H........................................d=“w/“n...................................“i——θ为0对应点的相对分子质量，单位为克每摩尔（g/mol“n——数均分子质量，单位为克每摩尔（g/mol“w——重均分子质量，单位为克每摩尔（g/mold——分子量分布系数。用MALLS测分子量及其分布最重要的的信号才能与样品实际浓度成正比，而通常用作流动相和溶剂的氯仿、间甲苯酚等的dn/dc值较小，？）到不同浓度下的折光指数标准曲线(图3)得的dn/dc值准确可靠，不会对后面计算出来的分子量带来误差。最后由软件计算得出PET在加盐6工作组用将PET-1、PET-3两个0.5mg/mL的样品溶液。根据检测器响应值与浓度的关系，对采集到的数据做标准曲线(图4)。图中结果表明，样品浓度会影响样品在色谱柱中的分离情况和检测器的响应值RI及LS（RI为在不同浓度下的分子量及其分布值测试结果。(流动相流速v=0.5mL/min)MnMwd（Mw/Mn)712341234 0.3mL/min、0.4mL/min、0.5mL/min的流速梯度进样测试，得到不同流速下的样品响应信号及分子从测试图可以看出，在0.2mL/min流子量分布趋于稳定，考虑到出峰时间及流速对系统测试压力的影响，最后确定流动相的流速为0.5mL/min。对配制好的同一个纤维级聚酯切片标准样品溶液按上述确定的试验条件在超高效液相色谱仪上进MnMwd（Mw/Mn)8分别配制三个纤维级聚酯切片标准样品溶液按上述确定的试验条件在超高效液相色谱仪上进行测MnMwd（Mw/Mn)9MnMwd（Mw/Mn)MnMwd（Mw/Mn)123456789SMnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)ABCSPET切片样品4分子量测试结果MnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)MnMwd（Mw/Mn)超高效聚合物色谱(AcquityAdvancedPolymerChromatography，AAPC)是一种新兴表征分子量及受溶剂影响发生溶胀，故可增强系统稳定