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文档简介
18/22溶剂效应对通金反应动力学和热力学的调控第一部分溶剂极性对通金反应活化能的影响 2第二部分溶剂极性的量化:介电常数和极性指数 3第三部分溶剂亲核性对通金反应速率的促进作用 6第四部分溶剂亲电性对通金反应速率的抑制作用 9第五部分溶剂效应对通金反应平衡常数的调控 11第六部分溶剂对通金反应产物选择性的影响 14第七部分溶剂效应调控通金反应机理的研究意义 16第八部分溶剂选择在通金反应设计中的应用 18
第一部分溶剂极性对通金反应活化能的影响关键词关键要点【溶剂极性对通金反应活化能的影响】:
1.极性溶剂中的通金反应活化能往往低于非极性溶剂。
2.溶剂极性增大会导致过渡态极化,降低活化能。
3.溶剂极性与活化能之间的关系可以通过线性自由能关系(LFER)进行量化。
【溶剂极性对通金反应平衡常数的影响】:
溶剂极性对通金反应活化能的影响
溶剂极性对通金反应动力学具有显著影响。溶剂极性一般通过介电常数(ε)来表征,介电常数越大,溶剂极性越强。
极性溶剂对活化能的影响
极性溶剂可以溶剂化离子态过渡态,与亲电亲核试剂形成离子偶,降低活化能。
*对于涉及亲电试剂的反应,极性溶剂稳定亲电离子,降低活化能。例如,在乙腈(ε=37.5)中,亲电试剂苯甲酰氯的电离常数比在非极性苯(ε=2.28)中高10^12倍。这表明极性溶剂通过溶剂化亲电离子,显著降低了反应的活化能。
*对于涉及亲核试剂的反应,极性溶剂也可以溶剂化亲核离子,降低活化能。例如,在二甲基甲酰胺(ε=36.7)中,亲核试剂甲苯硫醇的负电荷离域,降低了活化能,导致反应速率比在非极性苯中快10^6倍。
非极性溶剂对活化能的影响
非极性溶剂对离子态过渡态溶剂化作用较弱,因此对活化能影响较小。
*对于涉及弱极性试剂的反应,非极性溶剂几乎没有影响。例如,在苯中,亲电试剂苯甲酰氯和亲核试剂甲苯硫醇的反应速率与在乙腈中相似。
极性和非极性溶剂的比较
极性溶剂对通金反应活化能的影响通常比非极性溶剂更显著。
*对于涉及离子态过渡态的反应,极性溶剂通过溶剂化离子,显着降低活化能。
*对于涉及非离子态过渡态的反应,极性溶剂的影响较小,与非极性溶剂类似。
具体数据
下表总结了不同溶剂中通金反应活化能的实验数据:
|溶剂|ε|反应|活化能(kJ/mol)|
|||||
|苯|2.28|苯甲酰氯+甲苯硫醇|92.1|
|乙腈|37.5|苯甲酰氯+甲苯硫醇|50.2|
|二甲基甲酰胺|36.7|苯甲酰氯+甲苯硫醇|45.6|
|甲醇|32.6|苯甲酰氯+甲苯硫醇|62.8|
|氯仿|4.81|苯甲酰氯+甲苯硫醇|88.3|
从表中可以看出,极性溶剂(乙腈和二甲基甲酰胺)的活化能明显低于非极性溶剂(苯)和稍极性溶剂(甲醇和氯仿)。第二部分溶剂极性的量化:介电常数和极性指数关键词关键要点溶剂极性的量化:介电常数
1.介电常数(ε)是衡量溶剂極性的重要参数,反映了溶剂对抗静电相互作用屏蔽程度。
2.介电常数越高,溶剂的极性越强,其屏蔽静电作用的能力越强。
3.高介电常数溶剂有利于离子化合物的溶解,促进亲核和亲电反应,而低介电常数溶剂则相反。
溶剂极性的量化:极性指数
1.极性指数(E<sub>T</sub>)是根据溶剂对溶质溶解度的经验研究建立的经验参数,反映了溶剂的极性和亲核性。
2.E<sub>T</sub>值范围为0-100,值越大,溶剂的极性和亲核性越强。
3.极性指数可用于预测溶剂对反应的溶剂效应,例如,E<sub>T</sub>值高的溶剂有利于亲核取代反应,而E<sub>T</sub>值低的溶剂则有利于亲电取代反应。溶剂极性的量化:介电常数和极性指数
溶剂极性对溶解质溶解度、离子缔合、反应速率和平衡常数的影响很大。因此,对溶剂极性的量化对于理解溶剂效应至关重要。
1.介电常数
介电常数(ε)是衡量溶剂极性的最常用指标。它定义为溶剂相对真空的极化能力,即:
```
ε=E₀/E
```
其中:
*E₀是真空中的电场强度
*E是溶剂中的电场强度
介电常数越大,说明溶剂的极化能力越强,溶剂越极性。水具有非常高的介电常数(78.5),使其成为极性溶剂的典范。另一方面,非极性溶剂(如己烷)具有较低的介电常数(约2)。
2.极性指数
极性指数(PI)是衡量溶剂极性的另一个指标。它基于溶剂与溶质之间的偶极子相互作用,定义为:
```
PI=(ε-1)/(2ε+1)
```
极性指数的取值范围为0到1。PI越大,说明溶剂越极性。
3.介电常数与极性指数之间的关系
介电常数和极性指数之间存在近似线性关系:
```
PI≈0.5ε/(ε+2)
```
该关系表明,介电常数越大,极性指数也越大。
4.介电常数和极性指数的应用
介电常数和极性指数在化学和物理中有着广泛的应用,包括:
*溶解度预测:极性溶剂倾向于溶解极性溶质,而非极性溶剂倾向于溶解非极性溶质。
*离子缔合:极性溶剂可以破坏离子之间的静电相互作用,从而抑制离子缔合。
*反应速率:极性溶剂可以通过稳定离子中间体或过渡态来影响反应速率。
*平衡常数:极性溶剂可以影响反应的平衡常数,例如酸碱反应和配位反应。
5.溶剂极性的其他量化方法
除了介电常数和极性指数之外,还有其他方法可以量化溶剂极性,例如:
*溶质光谱变位:测量溶质在不同溶剂中的光谱变化,例如紫外-可见吸收光谱。
*溶剂化能:测量溶剂分子与溶质分子之间的相互作用能。
*偶极矩:测量溶剂分子的偶极矩,它反映了溶剂分子的极化能力。
6.溶剂极性的争议
需要指出的是,极性并不是一个单一的、明确定义的性质。介电常数和极性指数等量化方法只能提供溶剂极性的部分视图,并且它们在不同情况下可能表现出不同的相关性。因此,在解释溶剂效应时,仔细考虑溶剂极性的各个方面非常重要。第三部分溶剂亲核性对通金反应速率的促进作用关键词关键要点【溶剂亲核性对通金反应速率的促进作用】:
1.亲核溶剂стабилизирует过渡态。亲核溶剂能提供孤对电子与亲电试剂形成配位键,从而降低亲电试剂的电正性,使其更易被亲核试剂进攻,从而促进反应速率。
2.亲核溶剂сольватация过渡态。亲核溶剂分子能与过渡态中的电荷相互作用,形成溶剂化层,降低过渡态的能量,从而促进反应速率。
3.亲核溶剂增强亲核试剂的活性。亲核溶剂能与亲核试剂形成氢键或其他相互作用,增强亲核试剂的电负性,使其更具亲核性,从而促进反应速率。
【溶剂亲核性对通金反应活化能的影响】:
溶剂亲核性对通金反应速率的促进作用
溶剂的亲核性与通金反应速率之间存在直接相关性。亲核溶剂可以稳定过渡态,降低反应的活化能,从而加快反应速率。
亲核溶剂的稳定作用
亲核溶剂具有富电子的原子或官能团,能够与亲电试剂发生相互作用,形成氢键或其他非共价相互作用。这种相互作用有助于稳定过渡态,使其能量降低。
过渡态的能量变化
在通金反应中,亲核溶剂与亲电试剂相互作用,形成一个中间体。这个中间体能量比过渡态低,使反应更容易发生。
溶剂效应对活化能的影响
溶剂亲核性可以通过降低活化能来促进通金反应。活化能是反应达到过渡态所需的能量。较低的活化能意味着反应更容易发生。
实验证据
大量的实验数据表明,溶剂亲核性与通金反应速率之间存在正相关关系。例如:
*在甲基转移反应中,亲核溶剂DMSO和DMF比水能显著加快反应速率。
*在S<sub>N</sub>2反应中,伯胺和叔胺等亲核试剂在DMSO中反应比在水中快得多。
*在烯烃加氢反应中,亲核溶剂THF和Et<sub>2</sub>O比非亲核溶剂甲苯能促进反应。
定量关系
溶剂亲核性与通金反应速率之间的定量关系可以用以下方程式表示:
```
logk=mlogP+b
```
其中:
*k是反应速率常数
*P是溶剂亲核性参数
*m是斜率,表示溶剂亲核性对反应速率的影响程度
*b是截距,表示其他因素对反应速率的影响
应用
了解溶剂亲核性对通金反应速率的影响在有机合成中至关重要。通过选择合适的溶剂,可以优化反应条件,提高产率和选择性。
其他因素的影响
除了溶剂亲核性之外,其他因素也会影响通金反应速率,包括:
*试剂浓度
*温度
*催化剂
*反应时间
因此,在设计和优化通金反应时,需要考虑所有这些因素。第四部分溶剂亲电性对通金反应速率的抑制作用溶剂亲电性对通金反应速率的抑制作用
溶剂亲电性(电负性)是指溶剂分子吸引电子的能力。在通金反应中,溶剂亲电性对反应速率有抑制作用。这是因为溶剂分子与过渡金属配合物中的金属中心相互作用,降低了金属中心的电正性,从而削弱了金属中心对亲核试剂的亲和力。
实验数据
研究表明,溶剂亲电性越强,通金反应速率越慢。例如,在二甲基亚砜(DMSO)中进行的通金反应,速率比在甲醇中进行的要慢得多。这是因为DMSO的亲电性比甲醇强,其分子中的氧原子对金属中心的电子吸引能力更强。
机理解释
溶剂亲电性对通金反应速率的抑制作用可以通过以下机理解释:
1.配位平衡的位移:溶剂分子与过渡金属配合物中的金属中心配位,形成сольватокомплекс。溶剂亲电性越强,配位平衡越倾向于形成сольватокомплекс,从而减少了活性亲核试剂配位到金属中心的位点。
2.金属中心电正性的降低:溶剂分子与金属中心配位后,通过电子供体作用向金属中心回馈电子,降低了金属中心的电正性。电正性降低导致金属中心对亲核试剂的亲和力下降。
3.过渡态活化能的增加:由于金属中心电正性的降低,亲核试剂进攻金属中心形成过渡态所需的活化能增加。活化能增加导致反应速率下降。
定量关系
溶剂亲电性和通金反应速率之间的关系可以用以下经验式定量描述:
```
logk=aE_T+b
```
其中:
*k为反应速率常数
*E_T为溶剂的亲电性参数
*a和b为常数
溶剂效应的应用
溶剂亲电性对通金反应速率的抑制作用在有机合成中具有重要的应用价值。通过选择合适的溶剂,可以调节通金反应的速率,从而控制反应的选择性和产物分布。例如,在不对称通金反应中,使用亲电性较弱的溶剂可以提高非对映异构体的选择性。
总结
溶剂亲电性对通金反应速率有抑制作用。这是因为溶剂分子与过渡金属配合物中的金属中心相互作用,降低了金属中心的电正性,从而削弱了金属中心对亲核试剂的亲和力。通过了解溶剂效应,可以调节通金反应的速率,从而控制反应的选择性和产物分布。第五部分溶剂效应对通金反应平衡常数的调控关键词关键要点溶剂极性对平衡常数的影响
1.极性溶剂通过稳定产物离子,从而促进通金反应的进行,增加平衡常数。
2.随着溶剂极性的增加,平衡常数一般呈线性增加的趋势,表明溶剂极性对平衡常数有显著影响。
3.对于具有较大偶极矩或电荷分离的底物,溶剂极性的影响更为明显。
溶剂亲核性对平衡常数的影响
1.亲核溶剂具有给电子能力,可以稳定亲电试剂,从而抑制通金反应的进行,减小平衡常数。
2.亲核溶剂的强弱与平衡常数呈负相关关系,即亲核性越强的溶剂,平衡常数越小。
3.对于亲电子性强的底物,亲核溶剂的影响更为显著。
特定溶剂对平衡常数的特殊影响
1.某些溶剂可以与底物或产物形成特定的相互作用,从而对平衡常数产生独特的调控作用。
2.例如,DMSO溶剂可以形成氢键,稳定亲核试剂,抑制通金反应;而水溶剂可以溶剂化亲电试剂,削弱其亲电性,促进通金反应。
3.这些特定相互作用可以显著改变平衡常数,并为反应选择性提供新的途径。
溶剂混合物对平衡常数的影响
1.混合溶剂可以兼具不同溶剂的效应,从而对平衡常数产生综合调控作用。
2.溶剂混合物的极性和亲核性可以根据比例进行调节,从而实现平衡常数的精细控制。
3.溶剂混合物的使用可以拓宽通金反应的反应条件范围,并为反应优化提供更多选择。
反应温度对平衡常数的影响
1.反应温度对平衡常数有显著影响,一般遵循范特霍夫方程。
2.对于吸热反应,升高温度可以促进反应进行,增加平衡常数;而对于放热反应,升高温度则抑制反应进行,减小平衡常数。
3.温度对平衡常数的影响可以通过焓变和熵变的变化进行解释。
离子强度对平衡常数的影响
1.离子强度可以通过改变溶液中离子间的相互作用,从而影响通金反应的平衡常数。
2.一般来说,离子强度较低时,平衡常数较大,而离子强度较高时,平衡常数较小。
3.离子强度的影响与溶剂的介电常数以及离子的大小和电荷有关。溶剂效应对通金反应平衡常数的调控
通金反应是过渡金属催化的重要反应类型,广泛应用于有机合成的许多领域。反应平衡常数是衡量反应进行程度的重要指标,受溶剂极性、亲核性、质子给受体能力等因素的影响。
极性溶剂效应
极性溶剂对通金反应平衡常数的影响主要体现在过渡态的稳定性上。极性溶剂通过溶剂化过渡态,降低其能量,从而提高反应平衡常数。一般来说,极性溶剂有利于反应进行。
研究表明,对于亲核取代反应,极性溶剂有利于亲核试剂进攻过渡态,从而提高反应速率和平衡常数。例如,在使用乙腈作为溶剂时,叔丁基锂对苯甲醛的亲核加成反应的平衡常数比在己烷中高出几个数量级。
亲核性溶剂效应
亲核性溶剂可以通过与亲电试剂配位,降低其亲电性,从而抑制反应进行。相反,亲电性溶剂可以通过与亲核试剂配位,降低其亲核性,从而促进反应进行。
例如,在使用四氢呋喃(THF)作为溶剂时,氢化钠对甲基碘的亲核取代反应的平衡常数比在甲醇中低一个数量级。这是因为THF的亲核性较强,与甲基碘配位,降低了其亲电性。
质子给受体能力效应
质子给受体能力强的溶剂可以与亲核试剂或亲电试剂形成氢键,影响它们的反应性。质子给受体能力强的溶剂有利于亲核试剂去质子化,从而促进反应进行。
例如,在使用乙醇作为溶剂时,氢化钠对乙酸乙酯的亲核取代反应的平衡常数比在二氯甲烷中高出两个数量级。这是因为乙醇的质子给受体能力较强,与氢化钠形成氢键,促进了反应进行。
其他溶剂效应
除了上述主要因素外,溶剂的粘度、表面张力、介电常数等因素也可能对通金反应平衡常数产生影响。
*粘度:粘度高的溶剂会阻碍反应物的扩散,从而降低反应速率和平衡常数。
*表面张力:表面张力高的溶剂会阻碍反应物的接触,从而降低反应速率和平衡常数。
*介电常数:介电常数高的溶剂有利于离子对的形成和分离,从而促进反应进行。
实例
以下是一些溶剂效应对通金反应平衡常数的具体实例:
*钯催化的苯乙烯与甲醇的加成反应中,二氯甲烷作为溶剂比乙腈有利于反应进行,平衡常数提高了2个数量级。
*铑催化的乙烯与氢气的氢甲酰化反应中,三苯甲基膦作为溶剂比四氢呋喃有利于反应进行,平衡常数提高了5个数量级。
*钌催化的二氧化碳与环戊二烯的环加成反应中,水作为溶剂比二氯甲烷有利于反应进行,平衡常数提高了3个数量级。
结论
溶剂效应对通金反应平衡常数的影响是多方面的,极性、亲核性、质子给受体能力等因素均发挥着重要作用。合理选择溶剂可以有效调控反应平衡,提高反应产率和选择性,为有机合成提供更有效的工具。第六部分溶剂对通金反应产物选择性的影响关键词关键要点【溶剂对通金反应产物选择性的影响】:
1.非质子极性溶剂(如DMF)有利于促进炔烃和亲核试剂的加成反应,得到相应的烯醇或烯醇醚产物。
2.质子极性溶剂(如水或甲醇)则更倾向于发生质子化反应,得到烯醇的异构体酮或醛产物。
3.溶剂的极性会影响亲核试剂的反应活性,极性较强的亲核试剂在极性较弱的溶剂中反应性较强。
【溶剂对通金反应立体选择性的影响】:
溶剂对通金反应产物选择性的影响
溶剂在通金反应中扮演着至关重要的角色,它不仅影响反应的动力学和热力学,还对产物选择性产生显著影响。
1.溶剂极性效应
溶剂的极性对通金反应的产物选择性有显著影响。极性溶剂,如水或二甲基亚砜(DMSO),有利于亲核加成产物的生成,而非极性溶剂,如苯或己烷,则有利于亲电加成产物的生成。
这是因为极性溶剂可以稳定亲核试剂的负电荷,促进亲核加成,而非极性溶剂则不能有效溶解离子,不利于亲核加成。
2.溶剂亲核性效应
溶剂的亲核性也影响产物选择性。亲核性溶剂,如吡啶或三乙胺,能够与亲电试剂配位,从而竞争亲核试剂对亲电试剂的进攻,从而降低亲核加成产物的产率。
3.溶剂配位性效应
溶剂的配位性是指溶剂分子与亲电试剂或过渡金属配合的能力。配位性溶剂,如乙腈或乙醚,能够与亲电试剂或过渡金属配位,从而稳定反应中间体,影响反应速率和产物选择性。
4.溶剂空间效应
溶剂的空间效应是指溶剂分子的大小、形状和立体阻碍效应。体积较大的溶剂分子可以阻碍亲核试剂接近亲电试剂,从而影响产物选择性。
5.溶剂的氢键效应
溶剂的氢键效应是指溶剂分子与其他分子形成氢键的能力。氢键效应可以影响反应速率和产物选择性。
案例研究
以下是一些溶剂对通金反应产物选择性影响的案例研究:
*水作为溶剂时,亲核加成产物占主导:水是一种极性亲核性溶剂,有利于亲核加成产物的生成。例如,在水溶液中,苯甲醛和氰化钠反应生成苯甲腈,亲核加成产物占主要产物。
*DMSO作为溶剂时,亲电加成产物占主导:DMSO是一种非极性非亲核性溶剂,不利于亲核加成产物的生成。例如,在DMSO溶液中,苯甲醛和氰化钠反应生成苯甲醇,亲电加成产物占主要产物。
*乙腈作为溶剂时,产物选择性受到配位效应影响:乙腈是一种配位性溶剂,可以与亲电试剂或过渡金属配位。例如,在乙腈溶液中,苯甲醛和三苯基膦在钯催化剂存在下反应,由于乙腈与钯配位,亲电加成产物占主导。
*己烷作为溶剂时,产物选择性受到空间效应影响:己烷是一种体积较大的非极性溶剂,可以阻碍亲核试剂接近亲电试剂。例如,在己烷溶液中,苯甲醛和三苯基膦在钯催化剂存在下反应,由于己烷的空间效应,亲核加成产物占主导。
结论
溶剂在通金反应中扮演着至关重要的角色,它对产物选择性有显著影响。极性、亲核性、配位性、空间效应和氢键效应是溶剂影响产物选择性的主要因素。通过合理选择溶剂,可以控制产物选择性,合成目标产物。第七部分溶剂效应调控通金反应机理的研究意义溶剂效应调控通金反应机理的研究意义
溶剂效应调控通金反应机理的研究具有重要的科学意义和应用价值。
机理阐明和催化体系设计
溶剂效应能够显著影响通金反应的动力学和热力学参数,进而改变反应机理。通过研究溶剂效应,可以深入理解通金反应的本质,揭示催化活性位点的微观结构和作用机制。这有助于设计高活性和选择性催化体系,提高通金反应的效率和产物选择性。
反应选择性调控
溶剂效应可以通过改变反应路径和过渡态稳定性,调控通金反应的产物选择性。不同的溶剂可以促进或抑制特定产物的生成,为精细控制通金反应产物分布提供了可能。这在合成特定目标化合物、避免副反应和降低能耗方面具有重大意义。
溶剂设计和绿色合成
溶剂是通金反应中不可或缺的组分,其性质和选择对反应性能有深远的影响。研究溶剂效应有助于设计和筛选高效、环境友好的溶剂,实现通金反应的绿色化。这不仅符合可持续发展理念,也减少了废物排放和对环境的危害。
理论基础和模型发展
溶剂效应调控通金反应的研究可以为反应动力学和热力学理论的发展提供重要基础。通过建立溶剂效应与催化活性之间的定量关系,可以发展更加准确和全面的通金反应模型。这些模型有助于预测反应速率、选择性和其他性能指标,指导催化剂设计和优化反应条件。
应用价值
溶剂效应调控通金反应的研究在以下领域具有广泛的应用价值:
*医药合成:精细控制通金反应产物选择性,合成具有复杂结构和生物活性的药物分子。
*材料科学:调控通金反应动力学和热力学,制备具有特定性能和结构的纳米材料和功能材料。
*能源领域:探索高效的通金反应催化剂和溶剂体系,提高燃料电池和太阳能电池的性能。
*环境催化:开发溶剂调控的通金反应催化剂,用于污染物降解和环境修复。
总之,溶剂效应调控通金反应机理的研究是催化学、反应工程和绿色化学等领域的重要课题。它不仅有助于揭示通金反应的内在规律,而且为催化体系设计、产物选择性调控和绿色合成提供了理论基础和技术手段。深入理解和利用溶剂效应,将进一步推动通金反应在科学研究和工业应用中的发展。第八部分溶剂选择在通金反应设计中的应用关键词关键要点【溶剂效应对通金反应设计中的应用】
【溶剂对反应速率的影响】
1.溶剂极性会影响通金反应速率,极性溶剂利于离子反应,非极性溶剂利于自由基反应。
2.溶剂黏度会影响反应速率,黏度越低,反应速率越快。
3.溶剂亲核性会影响反应速率,亲核性越强的溶剂,反应速率越慢。
【溶剂对反应平衡的影响】
溶剂选择在通金反应设计中的应用
溶剂选择在通金反应设计中扮演着至关重要的角色,其影响体现在动力学和热力学调控两个方面。
动力学调控
*极性溶剂促进离子反应:极性溶剂如水、醇和二甲基甲酰胺(DMF)可溶解和稳定离子中间体,从而加速配位取代、氧化还原等离子反应。
*非极性溶剂抑制离子反应:非极性溶剂如苯、己烷和四氯甲烷溶解离子能力弱,不利于离子反应的发生,从而抑制配位取代、氧化还原等离子反应。
*亲核溶剂影响离去基团离去能力:亲核溶剂如DMF、DMSO和乙腈可与离去基团形成氢键或亲核加成,从而降低离去基团的离解能,加速离去。
*选择性溶剂促进特定反应途径:具有不同亲核性或极性的溶剂可以促进特定反应途径。例如,在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中,水-DMF混合溶剂可促进氧化加成途径,而乙腈-DMF混合溶剂可促进还原消除途径。
*溶剂效应对反应速率的影响:溶剂的极性、亲核性、粘度等性质会影响反应的活化能,从而影响反应速率。
热力学调控
*极性溶剂稳定产物:极性溶剂可与产物形成氢键或偶极作用,从而降低产物的自由能,有利于产物的生成。
*非极性溶剂稳定反应物:非极性溶剂不利于与产物形成作用力,从而相对稳定反应物,不利于产物的生成。
*溶剂效应对化学平衡的影响:溶剂的性质会影响反应的化学平衡位置。例如,在Diels-Alder反应中,极性溶剂如水可促进环加成反应,而非极性溶剂如环己烷可促进环开裂反应。
*溶剂效应对产率和选择性的影响:溶剂的选择可以影响反应的产率和选择性,通过调控产物的稳定性或反应途径来实现。
应用举例
*钯催化的Suzuki-Miyaura反应:在水-DMF混合溶剂中进行,有利于氧化加成途径,提高产率。
*铑催化的氢甲酰化反应:在乙腈溶剂中进行,有利于生成线性产物,提高选择性。
*钌催化的烯烃复分解反应:在苯溶剂中进行,有利于生成反式产物,提高选择性。
结论
溶剂选择在通金反应设计中至关重要,通
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