第二节分子的空间结构课件高二化学人教版选择性必修222

键角大小的比较

物质结构与性质①CS2类比CO2，sp杂化，直线形，键角均为：180°。②BCl3与BF3类比，sp2杂化，平面三角形，键角均为：120°。③CF4CH4类比，sp3杂化，正四面体形，键角均为：109.5°。三组物质的键角大小为①>②>③。例题1、①CS2、②BCl3、③CF4；三种物质的键角大小为________________。①>②>③

1．中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响

一、比较不同物质间的键角大小规律总结：sp杂化>sp2杂化>sp3杂化，例题2、NH3、H2O、CH4，键角由大到小的顺序_________________________说明：三种物质的键角分别为：109.5°、107.3°、104.5°。CH4、NH3、H2O均为sp3杂化，但中心原子的孤电子对依次0、1、2对，根据价层电子对互斥理论，斥力为孤电子对－孤电子对>孤电子对－成键电子对>成键电子对－成键电子对，孤电子对数增多，对成键电子的斥力增大，故三者键角依次减小。CH4>NH3>H2O

一、比较不同物质间的键角大小

2．中心原子孤电子对数目对键角的影响例题3、比较下列各组粒子中的键角大小：①SO2、H2O、N3－；②N2O、H3O+、NH4+；③SCN－、CO32－、SO42－。N3－>SO2>

H2ON2O>NH4+>H3O+；SCN－>CO32－>SO42－。

一、比较不同物质间的键角大小解析：N3－、SCN－、N2O都是CO2的等电子体，中心原子sp杂化，键角180°SO2、CO32－中心原子sp2杂化，无孤对电子，键角120°H2O、H3O+、NH4+、SO42－中心原子sp3杂化，NH4+、SO42－无孤对电子，键角109°28’；H2O两对孤电子对，H3O+有一对孤电子对，键角缩小。。例题4、比较下列一组物质的键角大小：H2O、H2S、H2Se；

一般规律：对于不同中心原子相同配位原子且结构类似的分子，中心原子的电负性越强，键角越大。说明：①在H2O、H2S、H2Se中，中心原子均属于不等性的sp3杂化，V形，电负性大小为O>S>Se，吸引孤对电子的能力依次减弱，且键长按O－H键、S－H键、Se－H键依次增大，H与H之间距离依次增大，使得H2O、H2S、H2Se中成键电子对的斥力依次减弱，键角减小。所以键角：∠HOH>∠HSH>∠HSeH，键角分别为104.5°、92.3°、91.0°。

3．中心原子电负性对键角的影响

一、比较不同物质间的键角大小例题5、比较下列一组物质的键角大小：PBr3、PCl3、PF3；②在PF3、PCl3、PBr3中，中心原子均为P原子，它与电负性不同的卤原子成键时，成键电子对偏向电负性较大的卤原子一边，因F、Cl、Br电负性依次减小，使得中心P原子表面的电子云密度依次增大，P原子成键电子对的斥力增强，故键角大小为PF3＜PCl3＜PBr3。

一般规律：对于相同中心原子不同配位原子且结构类似的分子，配位原子电负性越强，键角越小。

4．配原子电负性对键角的影响

一、比较不同物质间的键角大小练习：NH3、PH3、AsH3键角由大到小的顺序为________________。NH3、PH3、AsH3NH3、PH3、AsH3按中心原子N、P、As的电负性依次减小，键角减小，键角分别为107.3°、93.3°、91.8°。

一、比较不同物质间的键角大小练习、比较下列一组物质的键角大小：NH3、NF3、PF3。在NH3中成键电子对偏向电负性较大的氮原子一边，氮原子成键电子对的斥力较强；在NF3中成键电子对偏向电负性较大的氟原子一边，氮原子成键电子对的斥力较弱，所以NH3键角大于NF3。P的电负性小于F，成键电子对偏向电负性较大的氟原子一边，P原子成键电子对的斥力更弱，所以PF3的键角最小。三种物质的键角分别为107.3°、102.5°、93.6°。

一、比较不同物质间的键角大小

例题6：分别比较甲醛(HCHO)分子、光气(COCl2)分子中不同共价键的键角大小。_____________________________

说明：HCHO与COCl2分子中的C原子均属于sp2杂化，平面形，由于分子中存在不同共价键，故键角不是120°。由于氧原子上有2对未成键的孤电子对，且为C=O双键，均对C－H键或C－Cl键形成较大的斥力，故HCHO分子中：∠HCO>∠HCH；COCl2分子中：∠ClCO>∠ClCCl。

二、比较同一物质中不同共价键的键角大小∠HCO>∠HCH∠ClCO>∠ClCCl

5．单键与重键对键角的影响不同

6．孤电子与孤电子对对键角的影响不同

二、比较同一物质中不同共价键的键角大小

例题7：比较NO2＋、NO2、NO2－物种中∠O-N-O键角的大小。NO2＋、NO2、NO2－的∠O－N－O键角依次减小一看中心原子杂化类型，二看中心原子的孤电子对数，三看中心原子的电负性大小，四看配位原子电负性大小。

课堂小结;比较键角大小的思考程序:杂化方式孤电子对数电负性课堂小结根据价层电子对互斥理论，斥力大小顺序为双键－双键>双键－单键>单键－单键共用电子对越往中心原子集中，键与键之间的斥力越大，键角越大。反之越小。巩固练习：<3.甲醛（HCHO）和光气（COCl2）分子中：键角∠H-C-H>∠Cl-C-Cl,说明原因。2.冠醚(皇冠状分子)因具有分子识别能力，成为超分子化学中重要一员。18-冠-6是其中的一种，结构如图。1.乙烯的产量被用作衡量一个国家石油化工产业发展水平的标志。实验室常用乙醇制备乙烯。实验室在用乙醇制备乙烯乙醇中的∠O-C-H

乙烯中的∠H-C-H；><两种物质中碳原子都是sp2杂化，都没有孤电子对，氯的电负性比氢大，甲醛的共用电子对更向碳原子集中，碳氢键间的斥力更大，键角更大。4、化学反应的实质是旧化学键的新键的生成，下列反应发生后相应的化学键键角如何变化？（增大、减小、不变）（1）∠H-C-H：乙烯加聚（2